物理化学下册知识点及公式复习集.doc

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电化学
正负、阴阳极规定及离子迁移方向
正负极:电势高的为正极，电势低的为负极
阴阳极：发生氧化反应的为阳极,发生还原反应的为阴极
离子迁移方向:阴离子迁向阳极,阳离子迁向阴极
原电池：正极-阴极 负极-阳极
电 　 　H＋|H2(ｇ)｜Ｐt
电极反应：2H＋+２e-→®Ｈ2(ｇ)
标准电极电势:
优点:电动势随温度改变很小。
碱性：　　　 　　 OH-,H2Ｏ|H2（ｇ)|Pt
电极反应：２Ｈ２Ｏ+2e-→Ｈ2(ｇ)+２OＨ-
氧电极
酸性：　　 　 H+， H２O｜O２(g)|Pt
电极反应：O2（ｇ)＋4H++4e-→®2H２O(g)
碱性:　 　 OＨ-，Ｈ２Ｏ|O2(ｇ)|Ｐt
电极反应:Ｏ２(g)+2H2O＋4e-→4OH-
(2）第二类电极
　　 金属-难溶盐电极: 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐,然后将它浸入含有与该难溶盐具有相同负离子的易溶盐溶液中而构成的。
1） Ａg-ＡgCl　电极　: 　 　 Cl-　|　ＡgＣl（ｓ） |　Ａg 　 　 AgCｌ(ｓ)+ｅ → Aｇ+Cl－
2)甘汞电极
电极表示:Cl-｜Hｇ2Cl2（s)|Hｇ
甘汞电极制作容易,电极电位稳定，常以甘汞电极作为参比电极。按甘汞电极中KCl溶液浓度的不同,分为三种甘汞电极：饱和KＣl溶液, 1 mｏl·ｄm－3 KＣｌ　溶液,　 0．１ mol·dm－３ 溶液。三种甘汞电极的电极电位都以氢电极为标准测得,它们便可以充当二级标准。
　金属－难溶氧化物电极 以锑-氧化锑电极为例:在锑棒上覆盖一层三氧化二锑，将其浸入含有Ｈ＋或OH－的溶液中就构成了锑-氧化锑电极。
　(3)—氧化还原电极
电极极板（Pt）只起输送电子的任务,参加反应的物质都在溶液中。
　16．　　设计原电池的方法:
将给定反应分解成两个电极反应,一个发生氧化反应作为阳极，一个发生还原反应作为阴极,两个电极反应的总和等于该反应。
　 一般可先写出一个电极反应，然后从总反应中减去这个电极反应,即可得到另一个电极反应。注意写出的电极反应应符合三类电极的特征。
　　然后按顺序从左到右列出阳极板至阴极板各个相,相与相之间用垂线隔开，若为双液电池,在两溶液中用双垂线表示用盐桥。
　 １７. 用过电位 η 的数值来表示电极极化程度的大小。
Ｅ（阳） > Ｅ(阳,平） 即阳极电位升高；E（阴) < Ｅ（阴，平） 即阴极电位降低。
电极产生极化的原因可简单分为两类:浓差极化与电化学极化。
　　 　 　化学动力学
一、用生成物的生成速率或反应物的消耗速率代表反应速率
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⑴ 为保持反应速率为正值,在用反应物的消耗速率代表整个反应的速率时,前面要加负号;
⑵ 不同反应物的消耗速率及不同生成物的生成速率数值大小是不同的,选用那种物质代表整个反应速率时，需注以下脚标；
⑶　不同物质的消耗速率或生成速率总是与各自的计量系
反应速率的实验测定数
⑴ 化学法:用化学分析方法测不同时刻各物质浓度 　 　绘　ｃ-t 　曲线 各时刻的反应速率
　 ⑵　物理方法:利用物理手段,测定不同时刻与物质浓度呈线性关系的物理量,从而确定反应速率。
　比如恒温恒容气相反应
　 　
　可用υ´Ａ 代表A　的消耗速率,即可用υ´A代表整个反应的速率
　 三．化学反应(经验）的速率方程
　化学反应的速率方程:表示在一定温度下化学反应速率与物质浓度间关系的方程。
1. 反应级数
⑴ 分级数与总级数
速率方程中各浓度的方次ｎＡ,ｎＢ,　…　称为Ａ、Ｂ、 …组分的分级数,而各组分的分级数之和称为反应的总级数(或简称为反应级数)。 n = nA　+ nB +　…
⑵　反应级数nA, nB,　…　都是由实验确定的常数,不能通过化学计量方程式写出;
⑶　反应级数可以是整数、分数或0，而且可正可负;
⑷ 也有无级数可言的反应
反应速率常数
⑴ 不同反应 k　值不同，ｋ 值越大,反应速率越快
⑵ 同一反应,k　值与浓度无关,决定 ｋ　值大小的因素是温度及催化剂；
⑶ k的单位随反应级数不同而异;
可以从所提供的速率常数　ｋ　的单位来判断反应的级数。
⑷ 同一反应,用不同组分的浓度变化表示反应速率方程时，各速率常数是不同的,且与各自的计量系数成正比。
　（且反应前后气体分子数发生变化的反应）
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在对气相反应体系进行动力学测定时,单一物质的分压 pＡ　往往是不能测定的,总是通过测定体系在不同时刻的总压　p总→　ｐA
速率方程的积分形