氮杂环丙烷的合成及其对糖类化合物的开环.pdf

: 枣.\ ~ 彘'l 独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外;论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得墨鲞盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。^ 学位论文作者签名:拿审己皮签字日期:2口,。年/月侈日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解鑫鲞盘堂有关保留、使用学位论文的规定。特授权墨鲞盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名:参中i使导师签名:磁明蛮. 签字日期:2。f。年厂月l了日签字日期:乙口f勺年,月1.>日中文摘要氮杂环丙烷衍生物是有机合成中的重要构件砌块和中间体,其对糖类化合物亲核开环得到的产物:氨基糖苷类化合物,是一类具有十分特殊的生物活性和生物功能的化合物,在临床中多有应用。本论文用氮宾对烯烃的加成反应、卡宾对亚胺的加成反应两种不同的方法实现了氮杂环丙烷化反应,合成了两类十六种氮杂环丙烷,其中有两种是新化合物。在氮宾对烯烃的加成反应中,我们选用廉价易得、,在详细研究分析了影响氮杂环丙烷反应的主要因素,优化了反应条件的基础上,以NBS为催化剂合成了七种环上连有供电基的氮杂环丙烷,并对使用该催化剂催化吸电基与双键相连的烯烃合成氮杂环丙烷作出了尝试,优化了反应条件, 发现NBS对吸电基与双键相连的烯烃合成氮杂环丙烷没有促进作用。我们又选用 Py·HBr3为催化剂,合成了一种环上连有吸电基的氮杂环丙烷,并对以香豆素为底物合成氮杂环丙烷的可行性进行了分析探讨。在卡宾对亚胺的加成反应中,我们合成了十五种亚胺化合物,以氯仿为反应溶剂,在碱性条件下,生成卡宾与亚胺进行加成反应,合成了八种相应的氮杂环丙烷,并对亚胺底物的反应性作出了分析探讨。基于氨基糖苷类化合物在医药学领域的重要地位,我们选用苯甲酰基保护的葡萄糖苷为亲核试剂,对四种氮杂环丙烷进行了开环反应,得到了四种文献上未见报道的氨基葡萄糖苷类化合物,均得到了良好的收率。另外,我们还合成了一种新型配体和两种内酯香料,为对氮杂环丙烷的不对称合成的探索打下了基础。关键词: 氮杂环丙烷开环反应氨基糖苷配体 ABSTRACT This posed ofthreeparts:First,the synthesis ofaziridines by two differentmethods:one istheaddition reaction ofnitreneandalkenes,the other is theaddition reactionofcarbine andimines;second,the regioselective ringopening of aziridines which synthesized inthe firststepby pounds;third,the synthesis of plex andtwo lactoneperfumes· was used asthenitrogen source,then 8aziridines, including —withdrawing group aziridineand 7a-electron-donating group synthesized atthe WaS used嬲the catalyst and shown excellent catalytic activity when catalyzing aziridination reaction of a-electron- donating group when es toa·electron-withdrawing group olefins, theyield was poor:nearly no products obtained by resorting to the relevant literature,Py·HBr3 was choosed as a catalyst toproceed the aziridination reaction group alkenes and Chlor