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正溴丁烷制备之理论知识（二）
*醇羟基卤代的基本原理是什么？
醇-OH 的亲核取代反应，是醇的基本化学性质之一。其反应基本原理如下：
R—O—H 醇上的 H 的反应，H 原子被取代
羟基上的反应的溴置换可采用恒沸氢溴酸，其沸点为 126℃，含溴化氢 %。为加速反应和提高收率，
可加浓硫酸作催化剂，并在反应中及时分馏除水。如催眠镇静异戊巴比妥中间体 3-甲基溴
丁醇及消毒防腐药苯扎溴铵中间体的制备： 
(CH ) CHCH CH OH NaBr/H 2 SO 4
3 2 2 2 (CH 3 ) 2 CHCH 2 CHBr
100~106℃, 
n-C H OH HBr/H2 SO4 ( SO2 通入溴水中) 
1 2 2 5 n-C 1 2 H 2 5 Br
90~95℃
以氢溴酸为卤化剂是生产正溴丁烷的经典方法，也是合成溴代烃的重要方法。
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH +  HBr  CH 3C  H 2C  H 2 CH 2B  r  + H 2 O
2．卤化磷
卤化磷也是常用的卤化剂，活性比卤化氢大，且活性 PX5>PX3。具有重排副反应少、收率高
等优点。此法合成低分子溴代烃的产率比氢溴酸法好，而且合成仲卤代烃及叔卤代烃时，异
构化副反应显著减少。
3．亚硫酰卤
亚硫酰溴因不稳定而很难得到，不用它制备溴代烷。
亚硫酰氯是醇较有效的卤代试剂之一，优良的卤化剂，反应活性高，条件温和，副产物少，
产率高。特别适合伯醇取代，若选用合适的催化剂如：有机碱、二甲基甲酰胺（DMF）、六甲
基磷酰胺（HMPTA）可加快反应速度，提高选择性。
*醇羟基还可发生哪些取代反应？根据醇羟基的活性差别，还有哪些应用？醇-OH 的亲核取代反应除可与氢卤酸反应外，还可与其它无机酸反应成酯：
与硫酸反应 
CH 
3  OH  +H  OSO3H  CH3OSO3H  +H2O 
硫酸氢钾酯
硫酸氢钾酯为酸性，在减压下蒸馏可得中性的硫酸二甲酯，这种物质为无色油状液体，其蒸
气有剧毒。
与硝酸反应 生成硝酸酯。如制一烈性炸药：三硝酸甘油酯（硝化甘油），但可扩张血管，
作心绞痛的急救药。 
CH  OH 
2  CH2  ONO2 
H  SO