物理化学(第五版)总结(共19页).docx

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物理化学（第五版）复习资料
第一章 热--专注---专业
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第二章 热力学第二定律
1、热力学第二定律的经典表述：人们不可能设计成这样一种机器，这种机器能不断循环工作，它仅仅从单一热源吸热变为功而没有任何其他变化。
2、卡诺循环：
过程1 保持T2定温可逆膨胀。故
过程2 绝热可逆膨胀。由于系统不吸热，，故
过程3 保持T1定温可逆压缩。故
过程4 绝热可逆压缩。故
卡诺热机的效率： 制冷效率：
3、卡诺定理：
（1）在两个不同温度的热源之间工作的任意热机，以卡渃热机的效率为最大。否则将违
反热力学第二定律。
（2）卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，而与工作物质无关。否则也将违反热力学第二定律。
4、热力学第二定律人数学表达式--------克劳修斯不等式

是系统的熵变，是实际过程中传递的热，T是热源温度，是实际过程中的热温商。该式的等号适用于可逆过程；大于号适用于不可逆过程。它的含义是：
假如某一过程的发生将使系统的熵变大于热温商，则该过程是一个不违反热力学第二定律的、有可能进行的不可逆过程。
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假如某一过程发生时，系统的熵变为热温商相等地，则该过程是一个可逆过程。
的过程不可能发生。
克劳修斯不等式用于孤立系统时，,即孤立系统中所发生的任意过程总是向着熵增大的方向进行。
5、熵变的计算：
（1）定温过程中的熵变：
（2）定压过程的熵变：
（3）定容过程的熵变：
（4）相变化的熵变： （定温定压，两相平衡，可逆）
6、熵是系统混乱度的度量：
是热力学概率，是玻耳兹曼常数。
7、热力学第二定律的本质：一切自发过程，总的结果都是向混乱度增加的方向进行。
8、热力学第三定律：在0K时，任何纯物质的完美晶体其熵值为零。
9、有反应：
熵变计算：
10、定温定容的系统--------亥姆霍兹函数A
（1）定义
（2） 等式表示可逆，不等式表示不可逆。
在定温定容条件下，系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功（绝对值）。
（3） ，表示能够发生的不可逆过程。
，表示可逆过程（或平衡）
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，表示不可能发生的过程
11、定温定压系统-----------吉布斯函数G
（1）定义：
（2） 等式表示可逆，不等式表示不可逆。
在定温定压条件下，系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功（绝对值）。
（3） ，表示能够发生的不可逆过程。
，表示可逆过程（或平衡）
，表示不可能发生的过程
12、热力学的基本公式：
当系统只做体积功不做其他功时
13、麦克斯韦关系式：

14、计算：
（1）定温：
（2）发生相变：始态和终态的两个相平衡，且温度和压力相同，则
始态和终态不平衡，则设计可逆过程来计算。
（3）化学反应：
（4）温度的变化--------吉布斯--亥姆霍兹公式
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定温：
应用式：
化学势
（1）偏摩尔量的定义：多组分系统的任一种容量性质X（X可分别代表V，U，H，S，A，G等），可以看成是温度T、压力p及各物质的量，…的函数：

定义：
则
称为B的“偏摩尔量”。
（2）偏摩尔量的集合公式： ……
2、（1）化学势定义：
（2）物理意义：决定物质传递方向和限度的强度因