精细有机合成化学与工艺学唐培堃冯亚青答案.docx

课后习题答案
2-1季铁正丽子Q+属于大分子所构成的软酸，它容翱与大分子或大原子所构成的软破相结合，以下负离子被Q*从水相提或到有机相时，从易到难的次序是：
chq—>f-
2-2从理论上讲，应该用非质子传递、强极性有机溶剂©最合适的=600kg;wi(b}2SO4)=%;=98%
m=m1+m2=500+600=1100(kg)
根据
W-W2mi-nt
W\sU>2
500-HOOK1r5端臂8%
解得w(H2SO4)=%
w(SO3)=4,44[w(H2SO4)-100%]=(%-100%)=%
©分别叙述如下。
。合成路线如下q
对硝基甲基用过量发烟碱酸或稻过量液体三氧化硫进行磺化，，然后将硝基还原成氨基,得目的产物。
2•氨基5甲基笨碉酸、合成路线如下。
将对硝基甲莘进行硝基还原成氮基，得对甲革故，然后在邻二细基中，用理论量硫酸，在180c左右进行芳伯胺的决焙啜化，得目的产物s
2-氨基4氯-5•甲基笨磺酸。合成路线如下。
NO： NOj iSHj NHa
对硝基甲量在铁催化剂存在下进行芳环上的取代氯化，然后将硝基还原成氨基，最后进行烘焙碘化，得目的产物。
由以上实例可以看出，当目的产物笨系氨基芳磷分子中的氨基和磺酸基处于邻位或对位时，通常是由相应的芳伯胺经烘焙磷化而得,当氨基和磺酸基处于间位时，大多是由相应的间硝基革磺酸衍生物经硝基还原成氨基而得。
4-14最初将硝基笨用过费发烟硫酸进行磁化，然后用水稀卵、盐折，得目的产
物口此法的晚点是副产大量曾比SQrNhQ暖液，现国内已限制使用。
现在的确化方法是；向硝基笨中滴加精过量的液体三氧化硫，由于反应放热，反应物由室温升至90匕左右।再加熬至110七使硬化完全,然后用水稀释,用氢氧化油中札过蹙除去副产的二硝基二笨瞩，得间请基笨磺酸的水溶液，然后浓缩、冷却、结品，即得固体产品目,
上述方法的优点是不副产废液，但副产二硝基二蒸啊。
在这里不宜用SO’，难治理3
5-5列表KJ要晚明如下。
反应剂
一氯化
CL2/FeCl3
反应历程
环上亲电取代
反应热力学
不口」逆
反应动力学
K2/K隹勺10-1
反应剂/苯
摩尔约1
比
物料状态
液相均相
酸
环上亲电取代
环上亲电取代
可逆
不口」逆
约10-3
约10-7
苯蒸汽1/7;
液苯（~）/1
2/1
苯蒸汽，气-
液非液-液非均相
均相
一磺化一硝化
浓硫酸HNO3-H2SO4混
反应器塔式绝热沸腾氯化
器，不需搅拌
操作方式并流连续
液苯，液-液非均
相
苯蒸汽：深槽式锅式或环式需强烈
搅拌和冷却
液苯：锅式
苯蒸汽：鼓泡，间歇多锅或多环串联
液苯：间歇回流并流联系
5-11甲基用混酸进行一硝化,经高效精偏分离，得邻硝基甲苯、对硝基甲苯和少量间硝基甲基°将它们分别用氢气或二硫化钠将硝基还原成氨基，得邻甲笨胺、对甲笨胺和少量间甲苯胺*它们分别用于制备所述化合物(1)至化合物(7).
2-氨基4硝基甲苯。合成路线如下.
将邻甲基胺在低温溶解于浓端酸中，形成酸性硫酸盐，然后加入理论量的混酸、发烟硝帔或硝酸船进行一硝化，然后放入水中稀释析出，即得目的产物。
。合成路统如下。
部甲苯胺在水介质中，在缚酸剂存在下，用苯磷酰氯进行N•毗化得2•笨横献氨基甲笨，后者在水-氯笨介质中，在亚硝酸钠存在下，用硝酸硝化(稀硝酸硝化法)得5-硝基2基磷酰氨基甲紫。最后在浓疏酸中温热，水解脱茉磺酰基，放人水中稀释析出，得目的产物。在这里采用笨横战其保护，是为了提高硝化时硝基进入酰氨基对位的比例。但笨横酰氯价格贵，水解时副产大量废硫酸，很少用。
°合成路线如下。
间甲笨胺用乙阡进行N-乙酰化，得军乙酰氨基甲茉，后者在浓硫酸中用理论量的发烟硝酸进行一硝化，，最后在氢氧化钠水溶液中或稀硫酸中加热，水解脱去乙酰基，得目的产物。
(4)4-氨基-2-耐基甲落。合成路线如下。
将对甲苯胺在低温溶解于浓硫酸中成盐，然后加入理论最的发烟硝酸、混酸或硝酸钠进行一硝化，然后放入水中稀释析Hi,即得目的产物。
-3•硝基甲茎°合成路线如下。
对甲基胺在乙酸中用乙肝进行N-乙酰化，生成4-乙酰氨基甲基，接着加入理论成的混酸进行一硝化，得4-乙酰氨基3硝基甲笨，最后在氢氧化钠水溶液中或稀盐