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物理化学重点超强总结
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第一章 热力学第一定律
1、热力学三大系统：
〔1〕敞开系统：有物质和能量交换；
〔2〕密闭系统：无物质交换，有能量交换；
〔3〕 隔绝系统〔孤立系统〕：无物质和能量交换。。该式的等号适用于可逆过程；大于号适用于不可逆过程。它的含义是：
假设某一过程的发生将使系统的熵变大于热温商，那么该过程是一个不违反热力学第二定律的、有可能进行的不可逆过程。
假设某一过程发生时，系统的熵变为热温商相等地，那么该过程是一个可逆过程。
的过程不可能发生。
克劳修斯不等式用于孤立系统时，,即孤立系统中所发生的任意过程总是向着熵增大的方向进行。
5、熵变的计算：
〔1〕定温过程中的熵变：
〔2〕定压过程的熵变：
〔3〕定容过程的熵变：
〔4〕相变化的熵变： 〔定温定压，两相平衡，可逆〕
6、熵是系统混乱度的度量：
是热力学概率，是玻耳兹曼常数。
7、热力学第二定律的本质：一切自发过程，总的结果都是向混乱度增加的方向进行。
8、热力学第三定律：在0K时，任何纯物质的完美晶体其熵值为零。
9、有反响：
熵变计算：
10、定温定容的系统--------亥姆霍兹函数A
〔1〕定义
〔2〕 等式表示可逆，不等式表示不可逆。
在定温定容条件下，系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功〔绝对值〕。
〔3〕 ，表示能够发生的不可逆过程。
，表示可逆过程〔或平衡〕
，表示不可能发生的过程
11、定温定压系统-----------吉布斯函数G
〔1〕定义：
〔2〕 等式表示可逆，不等式表示不可逆。
在定温定压条件下，系统亥姆霍兹函数的减少等系统所能做的最大有效功〔绝对值〕。
〔3〕 ，表示能够发生的不可逆过程。
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，表示可逆过程〔或平衡〕
，表示不可能发生的过程
12、热力学的根本公式：
当系统只做体积功不做其他功时
13、麦克斯韦关系式：

14、计算：
〔1〕定温：
〔2〕发生相变：始态和终态的两个相平衡，且温度和压力相同，那么
始态和终态不平衡，那么设计可逆过程来计算。
〔3〕化学反响：
〔4〕温度的变化--------吉布斯--亥姆霍兹公式
定温：
应用式：
附第二章 化学势
〔1〕偏摩尔量的定义：多组分系统的任一种容量性质X〔X可分别代表V，U，H，S，A，G等〕，可以看成是温度T、压力p及各物质的量，…的函数：

定义：那么
称为B的“偏摩尔量〞。
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〔2〕偏摩尔量的集合公式： ……
2、〔1〕化学势定义：
〔2〕物理意义：决定物质传递方向和限度的强度因素。
〔3〕定温定压下： ，也就是说是定温度定压条件下一多组分均相系统在发生状态变化时所能做出的最大有效功。
〔4〕在不做其他功的条件下，是能够进行的过程；，过程即达平衡。
3、理想气体化学势表达式：
4、对于理想气体混合物来说，其中某种气体的行为与该气体单独占有混合气体总体积时的
行为相同。即
5、实际气体的化学势：
定义逸度 校正因子称为逸度系数或逸度因子。
6、拉乌尔定律：一定温度时，溶液中溶剂的蒸气压与溶剂在溶液中的物质的量分数成正比，其比例是纯溶剂在该温度时的蒸气压〔上标“*〞表示纯物质〕。即：
〔溶液蒸气压的降低与溶质在溶液中的摩尔分数成正比〕
7、〔1〕理想液态混合物：在一定的温度和压力下液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌耳定律的液态混合物。
〔2〕理想液态混合物中物质的化学势：液态混合物与蒸气相达成平衡时，有：
，
其中
8、亨利定律：一定温度时，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比： ，
是与溶液平衡的溶质蒸气的分压，是溶质在溶液中的摩尔分数，是比例常数，
称为亨利系数。其数值在一定温度下不仅与溶质性质有关，还有溶剂性质有关，可以大于
或小于纯溶质的饱和蒸汽压 。
9、理想稀溶液的定义：一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为理想稀溶液。
10、不挥发性溶质理想稀溶液的依数性：
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〔1〕凝固点降低： 〔与温度无关〕 = ，其中是溶液中溶质的质量摩尔浓度。
是凝固点降低常数〔是溶剂的摩尔质量，单位〕
〔