安息香设计性实验电子教案.doc

有机化学设计性实验实验一安息香的合成一实验原理安息香缩合反应传统的催化剂是氰化物:OHHO本实验采用维生素B1代替剧毒的氰化物。维生素B1分子中噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢在碱的作用下易被夺去而生成碳负离子(I);(I)对苯甲醛的亲核加成反应生成中间体(II)(必要时该中间体可以被分离出来);(II)经异构化并脱去质子后形成烯胺中间体(III),它与另一分子苯甲醛继续发生亲核加成反应并经质子转移后生成缩合中间体(IV);(IV)经消除后形成最终安息香酸。H2CH2R=OHSNCH2CH2OHH3CRHOHPhSNCH2CH2OHH3CROPh+H2OH2OOHSNCH2CH2OHH3CRHOPh异构化HSNCH2CH2OHH3CRHOPhHPhOSNCH2CH2OHH3CRHOPhHPhO质子转移SNCH2CH2OHH3CROPhHPhOHSNCH2CH2OHH3CROPhHPhO+HOPhOHPh(I)(II)(III)(IV)(V)()维生素B1和7mL水使其溶解,再加入30mL95%的乙醇。在室温下边摇动边逐滴加入7mL3mol/L氢氧化钠溶液(约需5min)。(,)新蒸的苯甲醛倒入上述反应混合物中,摇匀后(pH值为8-9)加入沸石,于70~75oC水浴上加热60-90min(或用塞子把瓶口塞住于室温放置24h以上)。反应混合物经冷却后即有白色晶体析出。抽滤,用100mL冷水分几次洗涤,干燥后称重。%乙醇重结晶(每克产物约需乙醇6mL)纯化后得白色晶体状产物。(约137oC)。三实验记录记录实验过程中的实验现象、产品的物理状态、产率、测定熔点和标准熔点等。,将失去催化作用。应放于冰箱内保存,使用时取出,用后及时放回冰箱中。,如发现实验中所使用的苯甲醛有固体物苯甲酸存在,则必须重新蒸馏后使用。实验二安息香衍生物二苯乙二酮的合成一实验原理苯偶酰(Benzil,二苯基乙二酮)是重要的有机合成试剂,通常由安息香酸氧化而得。常用的氧化剂有硝酸、醋酸铜、OO本实验以硝酸作氧化剂并加以改进。()和14mL浓硝酸(20g,)混合均匀。冷凝管上端接一气体吸收装置,用烯碱吸收放出的氧化氮气体,水浴加热10-12min,并间歇振动。在加热过程中固体逐渐溶解,同时生成油状物。,自冷凝管顶端加入75ml冰水,析出黄色晶体,冰浴冷却是晶体完全析出。抽滤用少量冰水洗去硝酸。,粗产物用95%乙醇进行重结晶,计算产率。。理论熔点值为95℃。三实验记录记录实验过程中的实验现象、产品的物理状态、产率、测定熔点和标准熔点等。四注意事项安装仪器时务必安装气体吸收装置。实验三二苯基乙醇酸的合成一实验原理二苯基乙二酮是一个不能烯醇化的α-二酮,当用碱处理时发生了碳骨架的重排,得到二苯基乙醇酸。由于二苯基乙醇酸是这类重排中最早的一个实例,故此种类型的重排亦称为二苯基乙醇酸重排。此反应是由羟基负离子对二苯基乙二酮分子中的一个羰基亲核加成,形成活性中间体而开始的。此时另一个