沉淀溶解平衡.ppt

关于沉淀溶解平衡
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9-1 溶度积常数
AgCl
一、 难溶电解质沉淀溶解平衡的建立
V溶解 ＝ V沉淀，固相和液相平衡，饱和溶液中有关离子的浓度不再随时间的变化而发生变化。
H：δ+
O：δ
AgCl(s)
-
+
+
)
aq
(
I
(aq)
Ag
AgI(s)
-
+
+
I－沉淀完全
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(3) 什么情况下可以先析出AgCl？
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时，有可能AgCl先析出
>>
<<
>>
时，AgCl先析出
>>
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例题：某溶液中含Cl－和CrO42－，它们的浓度分别是 － －1，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出？当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。
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解：析出AgCl、Ag2CrO4沉淀时所需的最低Ag+浓度：
AgCl沉淀完全
析出 时，Cl－的浓度？
AgCl先析出
<<
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例： mol·L-1 Fe3+和 mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?已知：
Fe3+沉淀完全：
Ni2+开始沉淀：
解：
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pH
Fe3+沉淀完全
Ni2+开始沉淀
c(Fe3+)≤10-5
pH值范围： ~
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9-4 影响沉淀溶解平衡的因素
同离子效应、盐效应、酸效应及其它
一、 同离子效应 (common ion effect)
在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低。
利用沉淀反应除杂质离子(通过加入稍过量的沉淀剂，使杂质离子沉淀完全)。
应用：
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例： 求 25℃时， Ag2CrO4在 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度
解：
纯水中，
0
初始浓度
2x +x
平衡浓度
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二、 盐效应 (salt effect)
在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。
AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ )(mol•L－1)
Note：
同离子效应一般比盐效应大得多。
KNO3




AgCl(10－5)




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(1). 当[SO42-]< mol•L－1时， [SO42-]增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；
(2). 当[SO42-]> mol•L－1时， [SO42-]增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。
C(Na2SO4)
C(PbSO4)

同离子效应与盐效应
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三、 酸效应 (acid effect)
四、 配位效应 (coodination effect)
OH－
H＋
MOH
HA
NH3
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五、其它因素
温度：溶解多为吸热过程，T↑， s↑。
溶剂：相似者相溶，加入有机溶剂，s↓
沉淀颗粒大小： 同种沉淀，颗粒越小，溶解度越大。
(“陈化”有利于沉淀的过滤和洗涤)
胶体溶液的形成：胶体微粒直径很小，可通过加入电解质和
加热使胶体微粒全部凝聚 。
沉淀晶型：亚稳态晶型，溶解度较大；放置一段时间，稳定
晶型，溶解度降低。
-CoS Ksp = 5×10-22；-CoS Ksp = 3×10-26
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9-5 沉淀的溶解与转化
沉淀溶解平衡的移动
沉淀溶解或转化条件：Q < Ksp
溶于酸
H+
H2O
一、 沉淀的溶解
溶于铵盐
NH4+
NH3•H2O
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发生氧化还原反应
生成配离子
2NH3