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固体氧化物燃料电池.ppt


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文档列表 文档介绍
固体氧化物燃料电池
对SOFC阳极材料及阳极有如下的基本要求:
(1)稳定性 在燃料气氛中,阳极必须在化学、形貌和尺度上保持稳定。
(2)电导率 阳极材料在还原气氛中要具有足够高的电子导电率,以降低阳极的欧姆极化,同时还具备化气氛中电子电导率高﹑与YSZ化学相容性好等特点,通过修饰可以调整其热膨胀系数,使之与其他电池材料相匹配。
(1)LSM粉体的合成
   固相反应法的过程:首先将各种氧化物按化学计量比混合均匀,然后在高温下焙烧足够的时间,研磨后制的LSM粉末。
   液相反应法的过程:首先按将化学计量比配制La(NO3)3.6H2O﹑Sr(NO3)2和Mn(NO3)2的混合溶液,然后往混合溶液中加入柠檬酸和聚乙烯醇;将溶液中的水分蒸发至形成透明的无定形树脂;继续加热使树脂分解即可制成复合氧化物LSM的前躯体;将前躯体在一定的温度下焙烧,即可制的具有钙钛矿结构的LSM超细粉。
(2)LSM的结构
Mn和O离子构成MnO6八面体结构,而八个MnO6通过共用O离子分布于立方体的八个顶点上。La离子位于立方体的中心。
(3)LSM的导电性能
  LaMnO3为本征半导体,电导率很低。如在室温下LaMnO3的电导率为10-4Ω-1cm-1,700℃时为0.1 Ω-1cm-1。但是,在LaMnO3A位和B位掺杂地低价态的金属离子,会使材料的电导率大幅度提高。在LaMnO3中掺杂SrO,Sr2+会代替La3+增加Mn4+的含量,从而大幅度提高材料的电子导电率。
(4)LSM和YSZ等其他电池材料的化学相容性,LSM与其他电池材料的热膨胀系数的匹配性,掺杂Sr可以增加LaMnO3的热膨胀系数,且随着掺杂量的增加LSM热膨胀系数增大。
其它阴极材料
1*La1-xSmxCoyO3-δ(LSC)既具有很高的离子导电性,又具有足够高的电子导电性,很有希望作为中温SOFC的阴极材料。LSC在以SDC为电解质的SOFC中作为阴极材料有很高活性。但是,LSC由于其在高温下会与YSZ发生反应而不能作为以YSZ为电解质SOFC的阴极。
2*La1-xSrxCo1-yO3-δ(LSCF)LSCF的电导率随Fe掺杂量的增加而下降,电导率峰值产生的温度也从200℃升高到920℃。La:Sr的比例对材料的性能也有较大影响。x=0.4时LSCF的峰值电导率达到350S*cm-1,而对x=0.2的材料,其电导率的峰值为160S*cm-1
电解质材料
(一)Y2O3稳定的ZrO2(YSZ)
   在SOFC中,YSZ的最重要的用途是制备成致密的薄膜,用于传导氧离子和分隔燃料与氧化剂。
   SOFC阴极-电解质-阳极“三合一”组件有两种基本结构:电解质支撑型和电极支撑型。两种不同结构“三合一”组件的电解质薄膜厚度不同。电解质支撑型的YSZ薄膜厚度一般在0.2mm以上,电极支撑型的YSZ薄膜厚度一般在5-20μm之间。YSZ薄膜的制备方法分为两类:一类是基于YSZ粉体的制备方法;另一类是沉积法。
1*YSZ的结构
在ZrO2晶格中,每引入Y3+,就有一个氧空位产生。
2*YSZ的导电性
 YSZ的离子导电行为受多种因素的影响,这些因素包括掺杂浓度﹑温度﹑气氛和晶界等。
 (1)稳定剂掺杂量的影响 ZrO2-9%(摩尔分数)Y2O3的电导率最高。其它浓度时,每一个氧空位均被束缚在缺陷复合体中,迁移比较困难。
 (2)温度的影响 Y2O3全稳定的ZrO2的电导率随温度的变化符合阿伦尼乌斯方程。
 (3)气象分压的影响 YSZ在很宽的氧分压范围内离子导电率与气相氧分压无关,且离子传递系数接近于1.
 (4)晶界的影响 对小晶粒YSZ陶瓷,其晶界电导率不受晶粒尺寸到小地影响,对于大晶粒YSZ陶瓷,晶界电导率随晶粒尺寸的增加而下降。
3*YSZ的化学稳定性和热膨胀系数
 在SOFC的操作温度范围内,YSZ不与其它电池材料发生化学反应。在高温下,YSZ与LSM发生反应,在界面处生成不导电相。必须将这种反应降至最低,以免造成电池性能的下降。
 未掺杂的ZrO2在20~1180℃温度范围内的热膨胀系数为8.12*10-6cm/(cm*K).掺杂的ZrO2通常具有较高的热膨胀系数.
4*YSZ的机械性能
 YSZ在室温下的弯曲强度为300~400MPa,断裂韧性为3MPa*m1/2.在SOFC的研究与开发过程中,迫切需要提高电解质材料的强度和韧性,采用最多的方法是在YSZ中掺入一种或几种其它氧化物。
(二)Sr﹑Mg掺杂的LaGaO3(LSGM)
  1*LSGM的合成
  LSGM电解质材料的合成通常采用高温固相反应法。按化学计量比将La2O3﹑Ga2O3和掺杂剂SrCO3

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  • 上传人我是药神
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  • 时间2022-04-02