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制革行业危险废物与污染防治
高健磊
〔郑州大学市政与环境工程研究所〕
1. 制革工业开展与存在问题
制革工业开展概况
皮革及皮革制品作为高档生活用品原料，在国际市场上成为最活泼的商品之一，我国经过百年的开展，已经形丝绸感、色彩投其保持性、防水性、防油性、阻燃性、防污性、防雾性、可洗性等感观性能、物理机械性能及其他性能等方而都到达了相当高的水 平，始终引领着世界皮革及其制品的市场潮流。而我等方面比拟落后．多数产品缺乏国际市场竞争力，无法表达其应有的附加值。企业缺乏强烈的品牌意识。不少企业只注重外观的效仿，无视了产品的内在质量的提高，因缺乏市场竞争力，导致我国所出口的产品多为中低档产品，皮鞋、皮衣的出口平均单价远低于国外同类产品。
针对我国制革工业面临的问题，在未来20年我国制革工业技术开展规划中强调通过以下几个途径来实现“二次创业〞：①依靠技术进步引进先进技术和装备，加快企业技术改造，逐步实现生产现代化；②“制革为根底，促进全国畜牧业、制革业联台开展；③开展优质、低污染新型化工材料生产，引进外资和先进技术，加快企业技术改造；④加快对环境无害的皮革化工材料的研制和应用步伐，着力研究开发优质产品所需的皮化材料，使皮化材料向低污染、多品种、系列化方向开展；⑤逐步探索使制革湿加工与干操作两地分段生产的新模式，加快清洁工艺技术的研究和开发力度，以减少环境污染，⑥大力开展制革环保型工艺，加强对制革环保专用设备的研究开发力度。
现代科学技术的迅猛开展，有力地推动着皮革工业的开展。与此同时，也促进了世界性产业结构的调整。参加WTO后，我国皮革工业将会迎来第二次快速、健康开展的机遇，近年来，我国制革工业实施了名牌战略措施，并着手兴建、改建或组建一批起点高、技术设备新、管理先进的皮革企业，参与国际市场竞争，从而逐渐使皮革工业从数量主导型过渡到以品质、品种、出口、效益为主导的新阶段。
2. 制革生产污染物来源与特点
制革生产与污染物来源
废水污染源
制革生产流程大致由浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化〔鞣前工段〕、浸酸鞣制〔鞣制工段〕、复鞣、中和、染色、加脂〔整饰工段〕等工序组成。各主要生产工序参加辅料及废水主要污染物特征，见表－1。其中，鞣前工段是制革污水的主要来源，污水排放量约占制革总水量的60%以上，污染负荷占总排放量的70%以左右；鞣制工段污水排放量占制革总水量的5%左右，整饰工段
那么占30%左右，其它占5%。各工段废水主要成分和水量分配情况见表－2。
表－1 各主要生产工序参加辅料及废水主要污染物特征
序 号
工 序
参加辅料
作用
废水成分
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
浸水
脱脂
脱毛浸灰
片皮
灰皮洗水
脱灰
软化及洗水
浸酸
鞣制
中和水洗
染色加脂
渗透剂、防腐剂
脱脂剂、外表活性剂
石灰、硫化钠
—
—
铵盐、无机酸
酶及助剂
NaCl、无机酸、有机酸
铬粉及助剂、碳酸氢钠
乙酸钠、碳酸氢钠
染料、有机酸、加脂剂及助剂
使皮恢复鲜皮状态
去除皮外表及肉部油脂
去掉表皮及毛，并松散胶原
纤维皮膨胀
分层
洗掉外表灰
脱去皮肉外部灰，中和裸皮
皮身软化，降低皮温
对鞣皮酸化
使胶原稳定
中和酸性皮
上色，并使革柔软饱满
血、水溶性蛋白、盐、渗透剂
外表活性剂、蛋白质、盐
硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂
皮块
皮块
铵盐、钙盐、蛋白质
酶及蛋白质
酸、食盐
铬盐、硫酸钠、碳酸钠
中性盐
染料、油脂、有机酸及助剂
表－2 各工段废水主要成分和水量分配情况
参数
浸水
浸灰
脱灰、软化
浸酸铬鞣
复鞣加脂、染色
其他排水
pH值
温度/℃
沉淀物/〔mg/L〕
TSS/〔mg/L〕
BOD5/〔mg/L〕
COD/〔mg/L〕
Cr3+/〔mg/L〕
硫化物/〔mg/L〕
氯化物/〔mg/L〕
油脂/〔mg/L〕
含氯有机溶脂/〔mg/L〕
外表活性剂/〔mg/L〕
水量分配/%
6-10
10-30
100-250
2300-6700
2000-5000
5000-11800
—
0-700
17000-50000
1700-8400
—
0-400
20
-13
10-25
300-700
6700-25000
5000-20000
20000-40000
—
2000-3300
3300-25000
1700-8300
—
0-300
16
6