极谱分析和伏安分析法.ppt

极谱分析和伏安分析法
第11章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波
没有锯齿
驼峰状！！！
峰高∝扫描电压的平方根
A 相同
B，C 重现性差
为什么？？？
④其它固体电极的实践
A —DME I C
B —静止Pt，Au微电极 B A
C —旋转Pt微电极
重复实验

第11章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波
“汞” ⑵ 化学稳定性好，氢超电势大——扩大了可测量离子的范围
⑶ 不少金属与汞生成汞齐，降低了金属的析出电位——
扩大 了可测量离子的范围
⑷ 纯化方便
缺点：有毒！
汞的国家卫生标准≯ =10-5 mg/L 但20 ℃ Hg 蒸气压 mm-Hg 约 mg/L(标准的1500倍)
⑤ DME的特点
优点：
“滴” ⑴ 电极表面更新，表面积重现，保持新鲜——数据重现性好
第11章 极谱分析法和伏安分析法 11-1 特殊条件下的电解 3 极谱波
⑥ 极谱法，伏安法定义之争
1975年 IUPAC定义
极谱法：专指在研究电流-电位关系中，使用
表面周期性地或不断地更新的液态
电极的一类方法。
（DME，泉汞电极，Cs,Ga在30 ℃以上）
伏安法：专指使用所有静止的或固体的电极
来研究电流-电位关系的方法。
（悬汞电极、汞膜电极、玻态石墨电极、
固体微电极）
第11章 极谱分析法和伏安分析法 11-2 极谱定量——强度信号与浓度的关系
K 所包含的内容是什么？
测量中如何使 K 保持常数？
id =K c
定量分析基础
第11章 极谱分析法和伏安分析法 11-2 极谱定量——强度信号与浓度的关系
电极上的电流
从Faraday 定律 出发，应用流体扩散的第一，第二Fick定律，通过拉普拉斯变换，求得 t 时间瞬间线性扩散电流，同时考虑球形扩散，汞滴不断增长的两个因素，得出公式.
Ilkoviĉ（尤考维奇）公式
---回答K 的内容
求Ilkoviĉ公式的思路：
第11章 极谱分析法和伏安分析法 11-2 极谱定量——强度信号与浓度的关系1. Ilkoviĉ（尤考维奇）公式
id =K c

id = 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 c
扩散电流 浓度
A =10-6 A 扩散常数 汞流量 汞滴下周期 m·mol/L
cm2/s mg/s s
电子转移数 10-5