分析结果的统计检验.ppt

分析结果的统计检验
本讲稿第一页，共十四页
有限量测量数据的统计处理
有限量实验数据的统计处理顺序
可疑数据的取舍检验
↓
显著性检验
分析结果的统计检验
本讲稿第一页，共十四页
有限量测量数据的统计处理
有限量实验数据的统计处理顺序
可疑数据的取舍检验
↓
显著性检验
F检验
↓
t 检验
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可疑数据的取舍检验
可疑数据：也称异常值或逸出值(outlier)，指一组平行测定所得的数据中，过高或过低的测量值。
⑴ 检验法
⑵ Q检验法（舍弃商法）
（3）G检验法（Grubbs检验法）
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若一总体服从正态分布，x- μ大于±3 σ 的测量值出现的概率很小，其误差往往不是随机误差所致,应舍去。当然，其条件是在校正了系统误差之后。又总体的标准偏差σ与总体平均偏差δ 两者的关系是δ≈ σ,用样本平均偏差 代替δ，则 ≈ 3 σ。
这样， 便可将可疑值与 之差是否大于
作为可疑值取舍的根据。
检验法
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4 d检验法
应用 法时，可先把可疑值除外,求出余下测量值的 和 ，若可疑值与 之差的绝对值大于 ，可疑值舍弃，否则保留。
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G检验法
⑴计算包括可疑值xq在内的平均值 和标准偏差S
⑵计算G值
⑶与临界值Gα,n比较
G≥Gα,n→舍弃；G< Gα,n→保留
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显著性检验
显著性（差别）检验：以统计处理的方法检验分析结果之间是否存在明显的系统误差及偶然误差。
⑴F检验：检验精密度（偶然误差）有否显著性差别
⑵t 检验：检验准确度（系统误差）有否显著性差别
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⑴F检验——精密度显著性检验
①计算F值
②与临界值 比较
（S1>S2）
F≥ 精密度有显著性差异
F < 精密度无显著性差异
注：并不是不存在偶然误差，而是二者偶然误差一致，不存在较大差别。
方差
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⑵t 检验——准确度显著性检验
①样本均值 与标准值比较
目的：检查分析方法或操作过程是否存在较大的系统误差。
t≥tα,n 存在显著性差异（存在显著系统误差）
t < tα,n 不存在显著性差异
注：二者并不可能完全一致，只是差别由偶然误差引起，不属于系统误差
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⑵t 检验——准确度显著性检验
②两个样本均值比较
目的：检查同一样品，由不同分析方法或不同分析人员测定；或两个样品含同一成分，由相同分析方法测定，所得分析结果是否存在较大系统误差 。
t≥tα,n 存在显著性差异（二者不属于同一总体，1≠2）
t < tα,n 不存在显著性差异（二者属于同一总体，1= 2）
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②两个样本均值比较
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⑶双侧检验与单侧检验
双侧检验：检验两个分析结果间是否存在显著性差异；
单侧检验：检验某分析结果是否明显高（或低）于某值。
t检验→双侧检验
F检验→单侧检验
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[课堂练习]
滴定终点不在指示剂变色范围内，是属于下列哪种情况？（ ）
A．系统误差、方法误差、恒定误差
B．系统误差、试剂误差、比例误差
C．系统误差、试剂误差、恒定误差
D．随机误差
滴定时，操作者无意从锥形瓶中溅失少许试液，属下列哪种误差？（ ）
A．操作误差 B．方法误差
C．偶然误差 D．过失误差
A
D
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[课堂练习]（续）
下列关于偶然误差的叙述正确的是（ ）。
A．小误差出现的概率小
B．正负误差出现的概率大致相等
C．大误差出现的概率大
D．大小误差出现的概率大致相等
下列关于准确度与精密度之间的关系叙述错误的是（ ）。
A．准确度高一定要求精密度好