第七章杀菌剂
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主要成分的化学组成应该是CuS04·7Cu(OH)2·6Ca (OH)2;由于配制时石灰的比例不同;前式中的x,y,z可有不同的变化。由于生石灰中氧化钙的含量不定,所以实际使用时配度以上。最近有的工厂生产一种晶体石硫合剂,产品为固体物,使用时加水溶化稀释即可喷雾使用,这一产品简化了包装并且方便了使用。
石硫合剂的主要有效成分是多硫化钙,以五硫化钙的多少来衡量质量。使用石硫合剂时,必须根据作物、病害及气温等不同情况,加水稀释成不同浓度,以保证药效和对植物的安全。
石硫合剂经稀释后喷布在植物体上,由于氧、水、二氧化碳的作用,发生一系列的化学变化而产生颗粒极细的单体硫,发挥杀菌作用。
硫制剂不仅能杀螨,如在果树休眠期使用4~5波美度的高浓度石硫合剂处理,还可以杀死越冬介壳虫和虫卵。在病害防治上,硫制剂主要用于防治多种作物的白粉病和锈病;对霜霉病效果不良。一般认为原因是硫具亲脂性,其杀菌效力与病菌孢于脂肪含量成正比,白粉病菌、锈病菌等孢子脂肪含量较高,对干燥有较强的抵抗能力;相对而言,霜霉病菌则是亲水性的,硫制剂的效果较差。
2.有机硫化合物
在杀菌剂由无机物向有机化合物的转变过程中,有机硫杀菌剂是非常重要的一类药剂;也是取代铜、汞杀菌剂中比较成功的一类化合物。主要品种都属于二硫代氨基甲酸盐及其衍生物;分为福美系和代森系两大类。具体品种有数十个,常用的只有十几种。它们一般都具有高效、低毒、药害少、杀菌谱广等优点,但是在20世纪70年代前后,也出现了慢性毒性问题。因为发现其代谢产物中的乙撑硫脲(ETU),动物试验有致癌作用。
(1)福美系 一般二硫代氨基甲酸的衍生物都可以用下列通式代表。
R1和R2代表烃基,—SH基的氢可被多种金属取代形成各种盐,R1和R2如果是甲基,即为二甲基二硫代氨基甲酸盐,这类杀菌剂均属于福美系。实验证明R1和R2碳原子数目如果加大亲油性加强,渗透力虽增大,但稳定性差,生物活性变小,所以实用的这类杀菌剂多为较小的甲基。
福美双
如果二分子二甲基二硫代氨基甲酸氧化,则形成氧化物,称为福美双(TMTD,tetramethylthi—uramdisulfide)。
(CH3)2N-C-S·S-C-N(CH3)2
‖ ‖
S S
福美铁、福美锌等均为固体粉末,难溶于水;在高温、日光、湿气下不稳定易分解。一般加工成50%—65%的可湿性粉剂,用于防治多种蔬菜,果树的霜霉病和炭疽病,以及小麦锈病、赤霉病等,但对白粉病效果不好。由于水稻白叶枯病的为害愈来愈严重,寻找有效的防治药剂就成了杀菌剂研究中的重要课题。日本三笠化学工业株式会社开发出的福美镍,对此病害有一定效果。福美镍为淡绿色粉末,不溶于水,比较稳定不易分解,因此残效期也较长。
福美双的化学名称为四甲基二硫代双甲硫羰酰胺(TMTD),本为橡胶硫化促进剂。本世纪30年代,美国将其用于种子处理和土壤消毒剂;加工成高浓度(42%-48%)的可湿性粉或拌种剂,可防治多种种传病害,并对土传病害有效;可湿性粉剂加水成悬浮液喷雾用于防治多种作物的霜霉病。为了扩大防病范围,提高效果,降低成本,将福美双与其它多种内吸杀菌剂制成混配制剂,实践证明这是很有发展前途的加工制剂形式,混配的组成多种多样,因此这类商品很多。
(2)代森系
最早使用的是美国杜邦公司开发的代森钠,它易溶于水、易分解,残效短,对植物的药害大;后来发现使用时加入硫酸锌,可以克服上述缺点。钠盐当加入硫酸锌时即形成代森锌,此后即直接使用代森锌,代森钠不再使用。
代森锌为灰白色或淡黄色粉末,水溶性小,但易吸潮,在光、热、湿条件下不稳定,易分解放出CS2,产生乙撑硫脲(ETU),故不易久贮存;如果改进包装使产品密闭不透光,可减少分解。代森锌除可加工成低浓度粉剂(现已不用)外,主要是加工成高浓度的可湿性粉剂(65%-80%)。由于代森锌杀菌谱很广,因此喷雾可用于防治麦类、水稻、果树、疏菜及其它多种经济作物的多种病害;使用十分广泛,是取代铜制剂的较好品种。
由于代森锌易分解不易贮存,以后又出现了代森锰;这一药剂的稳定性比代森锌好,在一般条件下贮存稳定,杀菌效果和用途与代森锌同。在此基础上又开发出代森锰锌,其用途和性质均与上述代森系药剂大同小异。近几年代森锰锌多与内吸杀菌剂混配制成复配制剂,以提高药效和克服抗药性发展。
1960年美国Robersts公司推出了代森铵,这是一个极易溶于水的代森系药剂,一般商品为40%
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