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第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃
烯烃和炔烃的结构
碳碳双键的组成
碳碳三键的组成
π键的特性
烯烃和炔烃的同分异构
烯烃和炔烃的命名
烯基与炔基
2个π键的形成：
2p–2p 交盖
成键的两个C原子上各有2个相互垂直
的2p轨道，其对称轴两两相互平行，进行
侧面交盖， 形成2个π轨道。
每个成键轨道上均有一对自旋相反的电子
π轨道上的一对电子——π电子
π键的特性
碳碳双键不能自由旋转
π电子云具有较大的流动性，易于发生极化。
第十二页，共七十六页。
图 乙炔分子的结构
第十三页，共七十六页。
图 乙炔分子比例模型
图 乙炔π键的电子云分布
第十四页，共七十六页。
烯烃和炔烃的同分异构
(isomerism in alkenes and alkynes)
C5H8:
1–戊炔
3 –甲基–1–丁炔
2–戊炔
C4H8:
1–丁烯
2–甲基丙烯
2–丁烯
碳架异构
官能团位次异构
构造异构
第十五页，共七十六页。
C＝Ｃ双键不能自由旋转；
每个双键上碳原子各连有两个不同的
原子或基团。
立体异构：烯烃的顺反异构
顺–2–丁烯
反–2–丁烯
2–丁烯
第十六页，共七十六页。
顺–2–丁烯
反–2–丁烯
图 2–丁烯顺反异构体的模型
第十七页，共七十六页。
烯烃和炔烃的命名
(nomenclature of alkenes and alkynes)
烯基与炔基
常见的烯基和炔基：
乙烯基 (vinyl)
烯丙基(allyl 或
allylic group)
丙烯基 (propenyl)
异丙烯基 (isopropenyl)
乙炔基
(ethynyl)
炔丙基
丙炔基
第十八页，共七十六页。
烯烃和炔烃的命名
(1) 衍生命名法
以乙烯和乙炔为母体
将其它烯烃分别看作乙烯和乙炔的烷基
衍生物
Y
Y：原子或基团
取代基按“次序规则”，放在母体之前
甲基乙烯
不对称二甲基乙烯
甲基乙基乙炔
异丙基乙炔
第十九页，共七十六页。
(2) 系统命名法
确定母体
选择含碳碳重键在内的连续最长碳链作为母
体，根据其碳原子的个数称“某烯”或“某炔”。
编号
使碳碳重键的编号最小；重键的位次用重键
碳原子中编号最小的表示。
指出取代基的位次、数目、名称
此步骤与烷烃同。
当碳原子数超过10时，称“某碳烯”或“某碳炔”。
2–乙基–1–戊烯
4 –甲基–3–乙基
环庚烯
4,4 –二甲基–2–戊烯
1
2
3
4
第二十页，共七十六页。
5 –十一碳烯
2 –甲基–3–己炔
烯烃顺反异构体的命名
(1) 顺,反–标记法
对于二取代的烯烃：
相同的原子
或
基团
同侧
异 侧
双键
顺–
前 缀
反–
顺–3–甲基–2–己烯
反–3–甲基–2–己烯
第二十一页，共七十六页。
(2) Z,E–标记法
(a) 次序规则:
按照原子序数的大小比较与碳碳双键直接
相连原子的大小，大者为“优先”基团。
例如：I > Br > Cl > S > O > N > C
同位素： D > H
未共用电子：最小
较“优先” 基团在双键的同侧, 标记为Z式；
较“优先” 基团在双键的异侧, 标记为E式。
(E) –1 –氯–1–溴丁烯
(Z)–1–氯–1–溴丁烯
第二十二页，共七十六页。
如果直接相连的第一个原子相同，继续
逐个比较与双键C原子相距的第二个、
第三个……原子的原子序数。
<
<
>
(Z) –3–甲基–2–己烯
反–3–甲基–2–己烯
Z或E式与顺或反式
没有相关性
第二十三页，共七十六页。
对于含重键的基团，将其视为两个或三个
单键
H,O,O
H,C,C
烯炔的命名
编号时尽可能使重键的位次低。
当双键和三键处于相同的位次时，优先
给予双键较低的位次。
3–戊烯–1–炔
1–戊烯–4–炔
第二十四页，共七十六页。
反应部位：
炔氢的反应
α–氢的反应
(亲电)加成反应
氧化反应
烯烃和炔烃的物理性质
烯烃和炔烃的化学性质
第二十五页，共七十六页。
由