《浙江师范大学-有机化学》羧酸衍生物.ppt

第十五章羧酸衍生物 。(1)CH 3C ON(CH 3) 2 N,N-二甲基对甲基苯甲酰胺(2)CH 3CHCH 2CN Br3-溴丁腈(3)C 6H 5COCOCH 2CH 3O O 苯甲酰氧基甲酸乙酯(4)(CH 3) 2CHO 2CCH 2CHCH 2CO 2CH(CH 3) 2 CH 3 3-甲基戊二酸二异丙酯(5)2,5-环己二烯基甲酰氯 C OCl (6)3-戊酮酸辛酯 CH 3CH 2CCH 2CO 2CH 2(CH 2) 6CH 3 O (3)CH 2Cl CH 2CN LiAlH 4CH 2CH 2NH 2 (4)CH 2NH 2 CO 2HNH O (5)COCl CO 2C 2H 5(CH 3CH 2) 2CdCOCH 2CH 3 CO 2C 2H 5 (6)CH 3CH l O+ NH 3CH 3CH H 2O (7)H l O+ OCH 3H 2NCOCH 3O 亲核取代腈的还原分子内成酰胺酰卤与有机镉制备酮酰卤的胺解氨基甲酸乙酯酰卤与醇盐的反应氨基甲酸甲酯(10)2CH 3CH 2CH 2CO 2C 2H 5 CH 3CH 2CH 2CH CH 3CH 2CH 2COOH 在非质子性溶剂中酯的还原偶联(11)CH 3CO 2Na+ClBrCH 2 Cl CH 3CO 2CH 2亲核取代酯的形成(12)(CH 3) 2CHCO 2H PCl 3(CH 3) 2CHCOCl CH 3CO 2Na(CH 3) H 3O O 酸酐的形成(1)Ph OOCH 2CH 2Br OCH 3Ph OOCH 2CH 2Br OCH 3Ph OOCH 2CH 2Br OCH 3OPh COOCH 3 BrOPh COOCH 3 羧酸衍生物在碱性条件下,为加成-消去机理(2) O ONH 2OC 2H 5O ONH 2 OC 2H 5O ONH 2 OC 2H 5HOC 2H 5 OH ONH 2 OC 2H 5 OC 2H 5 O ONH 2 OC 2H 5.. O C 2H 5O N H H O OC 2H 5HOC 2H 5 。 C 17H 21NO 4可卡因(Cocaine) OHH 2O CH 3OH+C 6H 5CO 2H+ C 9H 15NO 3芽子碱芽子碱 CrO 3C 9H 13NO 3酮酸 CO 2+托品酮(tropinone) NO CH 3托品酮(tropinone) 分析: 可卡因(Cocaine)C 17H 21NO 4不饱和度:8碱性水解得到醇,酸和芽子碱和羟基, 说明在芽子碱中有羧基 C 9H 15NO 3 不饱和度:3芽子碱氧化成酮酸,说明是将羟基氧化成羰基, 酮酸加热脱羧,说明是β-酮酸, 因此酮酸,芽子碱的结构为: NO CH 3COOH 酮酸 C 9H 13NO 3 CO 2+ NO CH 3托品酮(tropinone) C 8H 13NO CrO 3 NOH CH 3COOH 芽子碱 C 9H 15NO 6H 5 CH 3COOCH 3O 可卡因(Cocaine)C 17H 21NO 4 。(1)化学方法: CH 3CH 2OCH 3CH 3CH 2CO 2H CH 3CH 2COCH 3NaHCO 3CO 2×× NaOH/I 2× 黄物理方法(波谱法): IR:~2500-3000cm -1 羧酸二聚体υ OH ~1720cm -1υ C=O CH 3CH 2COCH 3~1720cm -1υ C=O CH 3CH 2OCH 3无以上吸收 CH 3CH 2CO 2H 1HNMR:CH 3CH 2CO 2HCH 3CH 2COCH 3CH 3CH 2OCH 3 δ>10ppm(s,1H)δ~2ppm(s,3H)δ>3ppm(s,3H) MR: CH 3CH 2CO 2HCH 3CH 2COCH 3CH 3CH 2OCH 3 3个峰其中δ>150ppm羰基碳 4个峰其中δ>150ppm羰基碳 3个峰无羰基碳峰(2)CH 3CH 2CH 2CN 物理方法(波谱法): IR:~2200cm -CH 3CH 2CH 2CONH 2 ~1650cm -1υ C=O CH 3CH 2CON(CH 3) 2 3000cm -1以上无吸收~3300cm -1υ NH~1650cm -1υ C=O