高分子的取向结构和液晶结构
一、高分子的取向结构
1、概念
高分子的取向是指在外力(拉伸、牵引、挤出)作用下,其大分子链、链段或结 晶高分子中的晶体结构沿外力作用方向排列的现象。
高分子链在伸展状态下,其长度是宽度的几百、几千乃至几向过程使链段解取向,使之具有弹性。
纤维在较高温度下(粘流态)牵伸,因高聚物具有强的流动性,可以获得整链取 向,冷却成型后,在很短时间内用热空气和水蒸气很快吹塑一下,使链段解取向收缩 (这一过程叫“热处理”)以获取弹性。未经热处理的纤维在受热时就会变形(内衣, 汗衫)。
薄膜的生产
目前广泛使用的全同 PP 包扎绳,是全同 PP 薄膜经单轴拉伸再经撕裂制成,拉伸 方向十分结实(原子间化学键),而与之垂直方向上十分容易撕开(范氏力)。
电影胶片的片基,录音、录像的带基等薄膜制品,大都是通过双轴拉伸而制成。 由于双轴取向后薄膜不存在薄弱方向,可全面提高强度和耐褶性,而且由于薄膜平面 上不存在各向异性,存放时不发生不均匀收缩,这对于作摄影胶片的薄膜材料很重要, 不会造成影象失真。
塑料的吹塑
外形较简单的塑料制品,可利用吹塑工艺使聚合物发生双轴取向来提高强度。例 如用PMMA制作的战斗机上的透明机舱,用PVC或ABS制作的安全帽,取向后冲击强 度得到提高。
二、高分子的液晶结构
1、概念
某些物质的受热熔融或被溶解后,虽然失去了固态物质的大部分特性,外观呈液 态物质的流动性,但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列,从而在物理性质上表 现为各向异性,形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态,这种中间相态被 称为液晶态,处于这种状态下的物质称为液晶
(liquid crystals)。研究表明,液 晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态其主要特征是其聚集状态在一定 程度上既类似于晶体,分子呈有序排列;又类似于液体,有一定的流动性。
、液晶的形成的条件
分子具有不对称的几何形状。如棒状、平板状或盘状。
分子要有一定的刚性。如含有多重键、芳香环等刚性基团。
分子之间要有适当大小的作用力来维持分子的有序排列,即液晶分子要含 有极性或易极化的基团。
3、 液晶分子的结构
小分子液晶的结构
X—口一L—口一Y
—□—表示分子中的刚性环状结构,如苯环等。
X, Y 为刚性基团上的取代基,如烷基等;
L 为连接集基团,如酯基等。
高分子液晶的结构
能形成液晶高分子通常由刚性和柔性两部分组成。刚性部分主要是芳香族和脂肪 型环状结构,柔性部分多是可以自由旋转的。键连接起来的饱和链。根据分子构型的 不同,高分子液晶又可以分为下面三种:
侧链型:
主链型:
复合型:
液晶按分子量大小可分为小分子液晶和高分子液晶。按物质的来源分类可分为天 然液晶和合成液晶。按液晶形成条件分类可分为溶致液晶和热致液晶。根据分子排列 的形式和有序性的不同可分为向列型液晶、近晶型液晶和胆甾型液晶。下面主要介绍 根据液晶形成条件和根据分子排列的形式和有序性不同两种分类方式中液晶的区别
热致性液晶是依靠温度的变化,在某一温度范围形成的液晶态物质。液晶态物质 从浑浊的各向异性的液体转变为透明的各向同性的液体的过程是热力学一级转变过 程,相应的转变温度称为清亮点,记为Tel。不同
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