《不饱和烃》 (2).ppt

第五章 不饱和烃
( Unsaturated Hydrocarbons )
1
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(2)什么使液体食用油不同于固体油？
乙炔的燃烧可以达
到焊接所需的高温
水加到碳化钙上产生乙炔，
乙炔燃烧发出强光
“箭毒”蛙贝尔化学奖。
萨巴蒂埃
Sabatier Paul
(1854~1941)
法国化学家
13
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(一) 催化加氢
1. 烯烃
(1) 催化氢化的历程
H
H
C
C
A
B
X
Y
H
H
14
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(一) 催化加氢
1. 烯烃
(1) 催化氢化的历程
C
C
A
B
X
Y
H
H
H
H
15
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(一) 催化加氢
1. 烯烃
(1) 催化氢化的历程
H
H
H
H
C
C
A
B
X
Y
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(一) 催化加氢
1. 烯烃
(1) 催化氢化的历程
H
H
H
H
C
C
A
B
X
Y
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(一) 催化加氢
1. 烯烃
(1) 催化氢化的历程
H
H
H
H
C
C
A
B
X
Y
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(一) 催化加氢
1. 烯烃
(1) 催化氢化的历程
自由基加成
H
H
H
C
C
A
B
X
Y
H
19
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1. 烯烃
(2) 烯烃的相对稳定性
● 氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。
氢化热越高，烯烃越不稳定
20
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1. 烯烃
(2) 烯烃的相对稳定性
双键碳原子连有烷基数目↑，氢化热↓， 稳定性↑。
超共轭效应使烯烃随取代基增多而更加稳定
顺反异构体的稳定性：反式 ＞ 顺式
空间位阻效应使反
式比顺式更稳定
21
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(一) 催化加氢
2. 炔烃
●选择性Cat
喹啉部分毒化的Pd-BaSO4
醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3 ( Lindlar 试剂)
顺式加氢
反式加氢
C
H
3
C
C
C
H
3
L
i
n
d
l
a
r
N
a
H
2
/
P
t
C
C
C
H
3
H
C
H
3
H
N
H
3
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
3
C
C
C
H
3
H
H
C
H
3
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(一) 催化加氢
2. 炔烃
●选择性Cat
喹啉部分毒化的Pd-BaSO4
醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3 ( Lindlar 试剂)
Lindlar 试剂
思考 ：将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯
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(一) 催化加氢
2. 炔烃
● 钠的液氨溶液的制备
Na + NH3(l) Na + + e- (NH3)
Li ,K C2H5NH2 蓝色溶液
低温
蓝色是溶剂化电子引起的。
● 液氨保持干燥和足够高的纯度（特别是没有过渡金属离子
存在），溶液就相当稳定.
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(二) 亲电加成反应 (Electrophilic Addition) ()
亲电试剂
25
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(二) 亲电加成反应 (Electrophilic Addition)
1. 加卤素
(1) 烯烃
● 检验烯烃和其它不饱和化合物的存在
● 卤素的相对反应活性
F2 >Cl2>Br2>I2
26
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1. 加卤素
(1) 烯烃
解释 ：乙烯的π键流动性大，易受外加试剂的影响而极化。
(二) 亲电加成反应 (Electrophilic Addition)
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(二) 亲电加成反应 (Electrophilic Addition)
1. 加卤素
(1) 烯烃
实验事实(二)
说明： 加成反应分步进行
28
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● 反应机理（★＋▲）
1. 加卤素
(1) 烯烃
第二步
第一步
溴鎓离子
离子型亲电加成
反式加成
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● 反应机理（★＋▲）
1. 加卤素
(1) 烯烃
环状溴鎓离子
–
Bromonium ion
30
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(2) 炔烃
70％
30％
1. 加卤素
(90%)
炔烃的加成反
应比烯烃缓慢
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◆ 选择性加成：双、三键至少隔一个－CH2－，双键首