氯化物的测定.doc

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氯化物测定方法
氯化物
氯化物〔Cl﹣〕是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一铝钾﹝KAl〔SO4〕2·12H2O﹞或硫酸铝铵﹝NH4Al〔SO4〕2·12H2O﹞于1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓参加55 ml氨水。放置约1小时后，移至一个大瓶中，用倾斜法反复洗涤沉淀物，直到洗滤液不含氯离子为止。加热至悬浮液体积为1L。
〔8〕30%过氧化氢〔H2O2〕。
〔9〕高锰酸钾。
〔10〕95%乙醇。
步骤
1．样品预处理
假设无以下各种干扰，此预处理步骤可省略。
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〔1〕如水样带有颜色，则取150 ml水样，置于250 ml锥形瓶，或取适当的水样稀释至150 ml。参加2 ml氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤出的20 ml。
〔2〕如果水样有机物含量高或色度大，用〔1〕法不能消除其影响时，可采用蒸干后灰化法预处理。取适量废水样于坩埚，调节pH至8~9，在水浴上蒸干，置于马福炉中在600℃灼烧1小时，取出冷却后，加10 ml水使溶解，移入250 ml锥形瓶，调节pH至7左右，稀释至50 ml。
〔3〕如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水调节至中性或弱减性，参加1 ml 30%过氧化氢，摇匀。1分钟后，加热至70~80℃，以除去过量的过氧化氢。
〔4〕如果水样的高锰酸钾指数超过15 mg/L，可参加少量高锰酸钾晶体，煮沸。参加数滴乙醇以除过多余的高锰酸钾，再进展过滤。
2．样品测定
〔1〕取50 ml水样或经过处理的水样〔假设氯化物含量高，可取适量水样用水稀释至50 ml〕置于锥形瓶中，另取一锥形瓶参加50 ml水作空白。
〔2〕~，可直接滴定，超出此围的水样应以酚酞作指示剂， mol/%。
〔3〕参加1 ml铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点。同时作空白滴定。
计算
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氯化物〔Cl—，mg/L〕=
式中，V1—蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积〔ml〕；
V2—水样消耗硝酸银标准溶液体积〔ml〕；
M—硝酸银标准溶液浓度〔mol/L〕；
V—水样体积〔ml〕；
—氯离子〔Cl﹣〕摩尔质量〔g/ mol〕。
精细度和准确度
 mg/L的标准混合样品，经6个实验室分析，%；%；%；±%。
考前须知
〔１〕本法滴定不能在酸性溶液中进展。在酸性介质中CrO42-按下式反响而使浓度大大降低，影响等当点时Ag2CrO4沉淀的生成。
2 CrO42﹣+2H+→2HCrO4﹣→Cr2O72﹣+2H2O
本法也不能在强碱性介质中进展因为，Ag+将形成Ag2O沉淀。~，测定时应注意调节。
〔２〕铬酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。在50~100 ml滴定液中参加5%〔m/V〕铬酸钾溶液1 ml，使〔CrO42﹣〕´10-´10-3mol/L。在滴定终点时，硝酸银参加量略过终点，%，可用空白测定消除。
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〔３〕对于矿化度很高的咸水或海水的测定，可采用下述方法扩大其测定围：①提高硝酸银标准溶液的浓度至每毫升标准溶液可作用于2~5 mg氯化物。
②对样品进展稀释，稀释度可参考下表。
高矿化度样品稀释度
比重〔g/ ml〕
稀释度
相当取样量〔ml〕
~
不稀释，取50 ml滴定
50
~
不稀释，取50 ml滴定
25
~
25 ml稀释至100 ml，取50 ml

~
25 ml稀释至100 ml，取25 ml

~
25 ml稀释至500 ml，取25 ml

~
25 ml稀释至1000 ml，取25 ml

〔二〕硝酸汞滴定法
概述
1．方法原理
酸化了的样品〔pH=—〕以硝酸汞进展滴定时，与氯化物生成难离解的氯化汞。滴定至终点时，过量的汞离子与二苯卡巴腙生成蓝