分离分析化学21沉淀分离法.ppt

第二章沉淀分离法separation by precipitation
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沉淀分离法——是利用沉淀反应，有选择性的在试料溶液中加入沉淀剂，使某一成分以一定组成的固相析出，经过滤而与液相分离的方法。
沉淀分离法是一类经典的分
注：“++”杂质忽略不计；“+”纯度增大，有杂质残留；“0”无显著变化；“-”纯度降低
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常量组分的沉淀分离
无机沉淀剂分离法
有机沉淀剂分离法
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无机沉淀剂分离法
氢氧化物沉淀分离法
（1）氢氧化物与pH值的关系
多数金属离子能生成氢氧化物沉淀，但沉淀的溶解度往往相差很大。
可以通过控制溶液酸度使某些金属离子彼此分离。
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设金属离子Mn＋在溶液中的起始浓度为c，沉淀完全时残留在溶液中的浓度应小于10-6mol▪L-1，由式（2－1）可计算M(OH)n开始沉淀及沉淀完全时溶液的pH值。
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注意：这种计算是近似的
氢氧化物是无定形沉淀，沉淀的溶解度和析出的沉淀的形态、陈化情况及其它因素有关。
金属离子不只以一种阳离子形式存在，可能形成多种羟基配合物及其它配合物。
一般的Ksp是指稀溶液中，无其它离子存在时难溶化合物的溶度积，实际的溶度积Kap与Ksp之间有一定差距。
因此，实际的使金属离子氢氧化物沉淀完全的pH值高于理论计算值，必须由实验确定。
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各种氢氧化物和含水氧化物沉淀时的pH值范围
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（2）常用控制pH值的方法
NaOH法
NaOH是强碱，可使两性元素与非两性元素分离。
NaOH沉淀分离法的分离情况：
NaOH溶液中往往含有微量CO32-，使部分 Ca2+，Sr2+，Ba2+形成碳酸盐沉淀。因此NaOH主要用于表中第（I）和第（III）类离子的分离
加入三乙醇胺、EDTA、H2O2、乙二胺等配合剂以改善分离效果。
采用小体积的较浓溶液沉淀分离，可克服吸附和共沉淀现象。
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氨水法
氨水沉淀分离法的分离情况：
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无机沉淀剂分离法
硫化物沉淀分离法
（1）常用沉淀剂H2S
H2S饱和溶液中[H2S]≈▪L-1。[S2-]与溶液的酸度有关。
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硫化物完全沉淀的最高盐酸浓度
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（2）均相沉淀剂硫代乙酰胺
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有机沉淀剂分离法
生成鳌合物的沉淀剂
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（1）8－羟基喹啉
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（2）丁二酮肟
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（3）铜铁灵、新铜铁灵
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（4）铜试剂：二乙基胺二硫代甲酸钠（DDTC）
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有机沉淀剂分离法
生成缔合物的沉淀剂
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有机沉淀剂分离法
生成三元配合物的沉淀剂
（1）吡啶
（2）1，10－邻二氮杂菲
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沉淀分离常用有机试剂
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共沉淀分离和富集痕量组分
无机共沉淀剂分离法
有机共沉淀剂分离法
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利用共沉淀作用将痕量组分分离或富集起来的方法。
共沉淀富集要求：
欲富集的痕量组分回收率高，
共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。
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无机共沉淀剂分离法
吸附或吸留作用的共沉淀剂
——氢氧化物与硫化物
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无机共沉淀剂分离法
生成混晶的共沉淀剂
大量Ba2+
痕量Ra2+
SO42-
BaSO4
RaSO4
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常用无机共沉淀剂
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无机共沉淀剂分离法
生成晶