利用循环伏安确定反应是否为可逆反应
，即二者绝对值比值始终为
一，与扫描速率，换向电势，扩散系数无关。
59mV
利用循环极电流，对应的
峰为氧化峰，阴极反应的电流是阴极电流，对应的峰为还原峰。
电流的正负是人为规定的，习惯上还原峰电流规定为正，氧化峰
电流为负，但是也有相反的情况，不能按照电流的正负来区氧化峰分
或还原峰，从电位上可以判断，通常氧化峰位于还原峰较正的位置上，
也就说，峰电位较正的峰是氧化峰，峰电位较负的峰是还原峰，这是
极化造成的结果。
看扫描方向，由正向负方向扫出的峰就是还原峰，由负往正方向
扫就是氧化峰，也就是对应的负扫和正扫，我们用的是上海辰华的工
作站，也是颠倒的，一般我们把数据导出再用 ORIGIN75 处理数据，
把图形倒过来。习惯上，将流入电极表面的电流，定义为负，流出电
极表面的电流定义为正，前者为阴极，还原，后者为氧化。
仪器的 cv 图，可以根据扫描电位的方向，向负电位方向扫，肯定是
先出现的还原电流峰，所以哪个先出来，就是还原峰，不用拘泥于坐
标轴。循环伏安测试的原理：
O＋e-→R，反应前溶液中只含有反应粒子 O、且 O、R
在溶液均可溶，控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ )正得
平
多的起始电势(φ )处开始势作正向电扫描，电流响应曲线则如附图
i
所示。
(φ )附近时，O 开始在电极上还原，并有
平
法拉第电流通过。由于电势越来越负，电极表面反应物 O 的浓度逐渐
下降，因此向电极表面的流量和电流就增加。当 O 的表面浓度下降到
近于零，电流也增加到最大值 Ipc，然后电流逐渐下降。当电势达到
(φ )后，又改为反向扫描。
r
，电极附近可氧化的 R 粒子的浓度较大，在
电势接近并通过(φ )时，表面上的电化学平衡应当向着越来越有利
平
于生成 R 的方向发展。于是 R 开始被氧化，并且电流增大到峰值氧化
电流 Ipa，随后又由于 R 的显著消耗而引起电流衰降。整个曲线称为
“循环伏安曲线”。
循环伏安的其它应用
（1）电极可逆性的判断 循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳
极两个方向，因此从所得的循环伏安法图的氧化波和还原波的峰高和
对称性中可判断电活性物质在电极表面反应的可逆程度。若反应是可
逆的，则曲线上下对称，若反应不可逆，则曲线上下
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