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散装双氧水储存指南欧盟标准
过氧化物过氧化氢
分会
散装双氧水储存指南
2005年9月
nk):表示新HP储存罐,不过可能是安装在现存区域,在最好的现行解决办案中,现存的系统规定参数已经将HP的位置纳入考虑。
必须(shall):表示强制的要求。
推荐(Should):表示推荐或者非强制性的建议。
储存罐(Storage tank):在指南中的储存罐特指用作HP溶液的固定罐(生产商的最终产品罐或用户原料罐)。桶子或IBC的储存和运输不包含在指南中。
推荐(Recommendation):表示建议,具体装置需要考虑的申请。
1.特性和分类
1.1 物理性质和特性
HP是透时的无色液体,仅溶于水且与水可以任意比例子混合。在低浓度下,HP是无味的,在高浓度下有轻微的刺激味。
化学分子式H2O2分子量
密度
HP在不同温度下的密度
沸点
HP在常压下的沸点
冰点
不同浓度下HP的冰点
比热
在25℃下的比热
蒸汽压
总蒸汽压(黑曲线)随着H2O2温度的增加而增加,同时随着浓度的增加下降。H2O2的分压(蓝曲线)随着H2O2溶液的温度和浓度增加而增加。
汽化热
在高浓度下HP的汽化热变小。
注释:计算和试验确认即使在绝热状态下HP的浓度一直在降低,即使当其浓度在64%以上。
典型的HP的物性:
1.2化学性质和特性
HP是非常活泼的物质,基于下列基理能够发生不同的反应:
-分解
-氧化还原反应
-与有机物反应
除非对立性已经经过证明,否则一般总是假设与这些物质不相容。
分解
在商业中的HP是稳定的,HP的pH值由生产商进行控制以确保HP最大的稳定性。分解发生在HP被污染,如金属混入。
分解可以由发热、pH和污染引起。在分解反应中,HP变成氧气和水;反应产生大量热。
pH的影响:无论增加还是减小pH都对稳定性产生负面的影响。如果HP的pH升高,将较大地增加分解的速率。这种情况发生在碱性物质与HP混合时(例如烧碱、硅酸钠、生石灰、次氯酸盐和氨)。
单纯的分解:加速分解可能发生在HP被不相容的物质污染,既使污染物的浓度较低(几个ppm)。这种叫做单纯的分解,发生在广泛的范围内,龙其是盐类例如:铜、铬、铁、钒、钨、锰、钼和白金。
非均质的分解:非均质的分解偶尔发生非常快速HP的分解,它通常发生在与不相容的物质相接触。这种事件几乎与所有的物质相关,但分解的速度变化非常大,取决于污染物的种类和接触面积。
氧化还原反应
HP具有高的氧化电位,充当强氧化剂。例如,水中的硫化氢被氧化,废水中硫化氢的臭味被除去。
H2S + H2O2 → 2H2O + S
在一定条件下,HP还充当还原剂,例如与高锰酸钾的反应,这个反应用来确定HP的浓度。
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2
与有机物的反应
HP通常作为氧化剂降解许多有机物。在低浓度下,这些反应是缓和而且安全的;当HP浓度达到30%(混合物)时,HP与有机物的均质混合物会引起爆炸。
在30%以下时,HP与其它化学品接触时,有可能形成危险的物质(例如有机过氧化物)。
1.3分级和加标签
2.危害和结果评估
2.1危害
与过氧化物储存装置相关的潜在危害分级如下:
-分解导致
-蒸汽释放
-压力爆破(如果放空不充分)
-控制失败导致
-火灾
-环境和健康危害
与HP有关蒸汽或浓缩时爆炸危害(没有被有机物污染)都没有考虑在70%以下的散装储存的情况。
2.1.1分解
HP永远是自然分解的,这个性质导致其是易处理的(产品不允许存在封闭的环境中)。
考虑到一个罐体达到较高速度的分解时,将释放和分散氧气、蒸汽和HP的气味。释放的速率是变化的,依据是普通的分解或者煮沸的速率,同时释放的总量依据最初的存货清单和HP的浓度。
分解发生的最初原因可能是温度的上升,可能原因是外部的热源(看)或接触到污染物如过渡金属离子,强酸或碱。
分级所有潜在污染源的方便方法是分级催化活性,对应的分解比率是正常的100、1000、10000倍。由于自然情况和总量、产品的稳定性和其它因素,污染物影响的变化是巨大的。一些典型的数值见附录1(添加铁或烧碱时的试验结果)。根据试验,碱性产品的污染大多数表示影响HP在储存罐临界状态下的分解。
为了取得速率增加100倍或更多的资料,让双氧水溶液受到非常大的污染是必要的,这在通常良好维护的储存罐中是不可能发生的。假设这样一种
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