环氧树脂的
②胶粘剂
环氧树脂除了对聚烯烃等非极性塑料粘结性不好之外,对于各种金属材料如铝、钢、铁、铜;非金属材料如玻璃、木材、混凝土等;以及热固性塑料如酚醛、氨基、不饱和聚酯等都有优良的粘接性能,因此有万能胶之称。改性四缩水甘油基二苯甲烷—二氨基二苯砜EP体系(TGDDM/DDS/PEI),固化后的树脂用扫描电子显微镜观察没有发现相分离,说明共混组分间能完全相容。
一, PI/EP共聚(混)可有效改善环氧树脂韧性
交联型PI/EP共聚或共混
研究表明,双马来酰亚胺(BMI)树脂是一类性能优异的交联型PI,兼有PI优良的耐高温,耐湿和可采用与EP类似的成型工艺的特点,且与其它缩聚型PI相比,它在形成过程中没有小分子物质放出。中国环氧树脂行业协会专家介绍说,向EP中引入BMI后,由于两者聚合机理不同和相容性等方面的原因,在聚合过程中可能形成互穿网络或两相体系,从而有可能达到增韧和提高耐热性的目的。国内专家对BMI的引入对Tg造成影响的原因进行了讨论,认为BMI改性EP和BMI改性的硅氧烷化EP的Tg升高是由于BMI的自加成而不是由于发生了迈克尔加成反应,因为迈克尔加成反应导致形成热不稳定键连结构,且由于链延长最终会降低交联密度。
四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGD-DM)用芳香胺如二氨基二苯砜(DDS)固化后,作为碳纤维增强复合材料的基体材料广泛用于航空航天领域,然而TGDDM/DDS系统的应用受到以下两个方面的限制:脆性和高吸水性(从多方面影响它的机械性能)。第一个问题可用热塑性塑料或传统的液体橡胶改性基体树脂解决;为了克服第二个缺点,形成热固性树脂/热固性树脂共混物可能是有潜力的途径]。这一系统通常归属于相互交联或IPN。因为它们的分子结构很特别,这些复杂的网络常常表现出协同效应,这样就能使树脂(与纯树脂相比)在一些性能上有很大的提高。
结构改性环氧及其涂料
环氧树脂化学结构的特点是大分子链上含有环氧基,由于生成环氧基的方法不同,所用原料不同,生成的环氧树脂种类也不同,其中耐蚀用的环氧树脂主要是双酚 A 型环氧树脂. 用酚醛树脂对其进行改性后生成的酚醛环氧树脂是开发较早,较为成熟的多官能度环氧树脂的重要品种,它固化后具有较高的交联度,同时由于骨架中大量苯环的存在,使其具有较高的热变形温度和优良的热稳定性,兼有双酚 A 型环氧树脂和酚醛树脂的优点..
例如,YH-343 系列环氧树脂是用 4,4 二氨基二苯甲烷代替双酚 A 制成的环氧树脂,它具有 4 个环氧基,结构如下:
其特点是具有较高活性,固化交联密度高,固化物有较好韧性,耐热性,耐化学药品性,已被应用于防腐涂料
现已广泛应用于
船舶和码头建设
橡胶改性环氧及其涂料
环氧树脂固化物的内应力较大,发脆,高温下易降解,易受水影响. 用橡胶进行改性,可以降低其内应力,增加韧性,提高耐热,耐油,耐水,耐候性等性能. 为提高无溶剂环氧树脂的韧性,国内外普遍采用各种弹性体的低聚物作增韧剂,橡胶相的主要作用在于诱发基体的耗能过程.
由于 -Si-O- 键具有很高的键能(445 kJ/mol),其聚合物分子链具有高度卷曲性,因此利用有机硅对环氧树脂进行改性,可使热稳定性、耐候性,脆性等得到明显改善,同时因低表面自由能的聚有机硅敷于树脂表面,使环氧树脂防水,防油性能得以改善. 有机硅与环氧树脂不相容,故一般用有机硅的 -NH 2 , -OH,-OR 与环氧树脂的环氧基进行接枝或共聚反应,以降低两者界面能,改善两者相容性.
例如,为了提高环氧树脂涂料的耐热性,人们利用硅酮的耐热性将少量硅酮树脂与环氧树脂混合制成新的耐热防腐涂料. 其中,硅酮中 -Si-O-Si- 的存在使涂料具有良好的热稳定性,而 -Si-C- 则保证了涂料的固体成分. 先将环氧树脂与甲基异丁酮等混合组成溶剂,然后将硅酮树脂加入上述溶剂,再用二甲苯进行稀释,并加入低分子聚酰胺作为固化剂. 通过分光镜和电化学显微镜观察,可发现涂料的热稳定性有了显著提高,对甲苯,三氯基甲苯等溶剂也有良好的抵抗力
树脂改性环氧及其涂料
除了用弹性体增韧外,由于高分子相容理论的发展和相容技术的进步,使得热塑性树脂与环氧树脂合金化成为可能. 另外,用热塑性树脂与环氧树脂形成半互穿网络,既可保持良好的韧性,低吸水性,又保持了良好的耐化学品性,尺寸稳定性等. 常用的热塑性树脂有聚砜,聚酰亚胺,聚苯醚,液晶高分子等品种.
最近有报道 951 双组分重防腐涂料,甲组分为甲苯二异氰酸酯加成物固化剂,乙组分由环氧树脂,聚酯树脂,颜料,助剂,溶剂所
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