关于蛋白质结构基础
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氨基酸(amino acid,aa)是蛋白质多肽链的基本结构单位,或称构件分子、构造单元(building block)。
The Same 20 Amino Acids鱼、海参、鳗鱼
富含氨基酸的食品
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氨基酸的味道
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味精即谷氨酸钠,人的味觉器官中存在着专门的氨基酸的受体,当味精用于菜肴或其他食品当中被人们食用时,刺激位于舌部味蕾的氨基酸的受体,就能使人感受到可口的鲜味。
2002年2月25日发表在自然杂志上的一项研究表明,一种对氨基酸的味道产生应答的受体分子日前已被发现。美国圣地亚哥加州大学的Charles Zuker博士及其同事发现了一种名为T1R1+3的受体,该受体可参与对谷氨酸钠的特征性“鲜味”的应答。而且,关于甜味和苦味的报告已得到证实。T1R1+3能够应答大多数天然存在的氨基酸。
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3、单一构型和旋转异构体
构型是指具有一定构造的分子中各原子在空间的排列状况。
构象是指在一定的条件下,由于单键的旋转而产生的分子中各原子(或原子团)在空间的不同排布形象。
构型和构象虽然都是表述分子的立体模样或空间形象的概念,但两者不能并列,构象比构型更为精细。
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The -carbon atom is a chiral center。
只有当-碳连接的4个基团都不相同时,它才成为一个不对称原子
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4个取代基在空间上有两种排列方式: L型 和 D型
镜面
光学异构体
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氨基酸光学异构体的确定(以甘油醛为标准物)
实线表示的化学键伸出屏幕平面,虚线表示的化学键向屏幕背面伸展。
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旋光性:旋光物质使平面偏振光的偏振面发生旋转的能力。使偏振面向右旋的,称右旋光物质,记为“+”,使偏振面向左旋的,称左旋光物质,记为“-”。
给定氨基酸的两个光学异构体使偏振面旋转方向相反,但旋转程度相等。(甘氨酸除外)
氨基酸旋光符号和大小取决于R基性质和测定时溶液的pH值。(D, L 与“+” “ –”无必然联系)
旋光性来自于氨基酸分子的不对称性。
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二、肽单位和多肽链(P7)
1、肽链和肽单位
2、多肽链的构象
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Formation of a peptide bond by condensation
1、肽链和肽单位
(1)肽键与多肽
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a、肽键中的C-N键具有部分双键性质,不能自由旋转。肽主链的每一氨基酸残基只保留两个自由度:绕N-C键的旋转和绕C-C键的旋转。 C- nm,比正常的C-N键短( nm),比典型的C=N键长( nm)。估计C-N键具有约40%的双键性质
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b、肽键是一个平面——肽键平面(peptide plane)或酰胺平面(amide plane),肽键中4个原子及两个相邻的C位于一个平面上。
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c、在大多数情况下,肽键为反式构型(例外:Pro有顺反两种构型)。在反式构型中,两个C原子及其取代基团互相远离,在顺式构型中,它们互相接近,引起C上的R基团之间的空间位阻。因而反式构型比顺式构型稳定。(尽管绕肽键旋转存在很大的障碍,但肽单位可以选择两种可能构象中的一种:反式(trans)构象,或顺式(cis)构象。)
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例外:在X-pro序列中的肽键,它可以是顺式的,也可以是反式的(因为四氢吡咯环引起的空间位阻消去了反式构型的优势),从而导致相关多肽链或蛋白质的不同构象。()
C
C
C
C
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由于连接在两个a-碳上的侧链基团之间的立体干扰,不利于顺式构象的形成,对伸展的反式构象的形成有利,因此蛋白质中几乎所有的肽单位都是反式构象。但也有例外,一般都出现在脯氨酸的酰胺氮参与的肽键,只是顺式构象引起的立体干扰比反式构象多些。
通过X-射线晶体分析发现蛋白质中大约有6%的脯氨酸残基处于顺式构象.
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2、多肽链的
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