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3有机化合物的构造构型和构象6sf1
构造异构
碳链异构
官能团异构
官能团位置异构
碳数越多，异构体数目越多
理化性质相近有差异，分离困难
难以通过简单的化学或物理方法相互转变
只有两种处于平衡态的异构体，
物，奇次互换构型变。

1）D-L标记法
其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联
甘油醛构型的确定：任意指定
2）R-S标记法
按“次序规则”判别
R-S标记法
S
OH
H
HOOC
CH3
COOH
H
OH
CH3
COOH
H
HO
CH3
Fischer投影式：小基团在竖键上，顺时针为R型，逆时针为S型，
小基团在横键上顺时针为S型，逆时针为R型，
R-S标记法
S
R
R
C2H5
H
OH
CH3
C2H5
H
HO
CH3
C2H5
H
OH
CH3
2-丁醇
构型与旋光性的关系
D,L-由与甘油醛的关联决定
R,S—由次序规则决定
(+),(-)—由实验测得
三者并无必然联系
R-(+)-2,3-二羟基丙醛
S-(-)-2,3-二羟基丙醛
含手性碳原子分子的对映异构
手性碳原子
与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。
1) 含一个手性碳原子的分子
1）含一个手性碳原子的分子
[]D20= +(水) []D20= -(水)
左旋体
外消旋体
右旋体
等量的左旋体和右旋体的混合物，无旋光性
用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。
2）含两个不同手性碳原子的分子
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
2
3
2
3
2
3
2
3
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
对映体： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ
非对映体：Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ
构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与
镜影关系的立体异构体
3）含多个不同手性碳原子的分子
N个手性碳的异构体数目
对映异构体数目=2n
外消旋体数目=2n-1
4）含两个相同手性碳原子的分子
2R，3R 2S,3S R,S S,R
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
酒石酸
4）含两个相同手性碳原子的分子
2R，3R 2S,3S R,S S,R
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因素)
具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型
内消旋体无旋光性
内消旋体
不含手性碳原子分子的对映异构体
1. 丙二烯型分子
当A≠B ，分子有手性
丙二烯型分子
H
1,2-丁二烯
丙二烯型分子
类似物：
无手性 有手性
螺环型和环与双键相连的化合物。
螺环[3,3]-2，6-庚二酸
2. 联苯型分子
苯环间碳碳键旋转受阻，产生位阻构象异构。
有手性
无手性
2,2’-联萘二酚：手性分子
2. 联苯型分子
含其它手性原子分子的对映异构
环状化合物的对映异构
顺式
反式
环上碳原子带有不同取代基或原子
这样的碳原子必须有两个或两个以上
环状化合物的对映异构
反-环丙烷-1，2-二甲酸
顺-环丙烷-1，2-二甲酸
R,R S,S
HOOC
HOOC
COOH
R,S
对映体
内消旋体
HOOC
环状化合物的对映异构
反-1，2-二甲基环己烷
顺-1，2-二甲基环己烷
H
H
H3C
H3C
CH3
H
H
CH3
H
H
H3C
CH3
S,S R,R
R,S
对映体
内消旋体
1，2-二甲基环丙烷
写单环化合物的立体异构体时，可将环看作平面来对待，思路：
先顺反→后判断→再照镜
当两个取代基不同时：
1，2-二甲基环丁烷
1-氯-2-溴环丁烷
1，2-二甲基环戊烷
1，2-二甲基环己烷
复习－ 构型的表示法
CH3
OH
HO
CH3
立体透视式
Fisher投影式
R-S标记法
S
OH
H
HOO