络合滴定法(共73张PPT).pptx

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第六章络合滴定法








教学要求
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方法简介
作为络合滴定应的条件:
生成的络合物组成一定;
络合物稳定;
反应快速;
终点易观察(有适当的指示剂)。
以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法
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简单络合剂:NH3,Cl-,F-
Cu2+-NH3络合物
螯合剂:乙二胺,EDTA等
乙二胺-Cu2+
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EDTA及其特性
EDTA:乙二胺四乙酸(Ethylene-diaminetetraaceticacid),用H4Y表示。
EDTA性质:微溶于水,难溶于酸和一般有机溶剂,但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中,生成相应的盐溶液。常用乙二胺四乙酸二钠盐,Na2H2Y·2H2O,习惯上也称EDTA。
Na2H2Y·2H2O性质:一种白色结晶状粉末,无臭、无味、无毒、稳定、易精制,水溶液近中性。
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EDTA的结构
乙二胺四乙酸(H4Y)
乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)
:
:
:
:
··
··
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EDTA的解离平衡()
H6Y2+=H++H5Y+
H5Y+=H++H4Y
H4Y=H++H3Y-
H3Y-=H++H2Y2-
H2Y2-=H++HY3-
HY3-=H++Y4-
Ka1==10
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2==10
[H+][H4Y]
[H5Y]
Ka3==10
[H+][H3Y]
[H4Y]
Ka6==10
[H+][Y]
[HY]
Ka5==10
[H+][HY]
[H2Y]
Ka4==10
[H+][H2Y]
[H3Y]
思考:什么时候以Y4-形式存在?图6-1)
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EDTA与金属离子配合的特点
几乎能与大部分金属离子络合;
形成具有稳定性较强的络合物,具有五元员环结构的螯合物,且部分具有鲜明的颜色;
络合比一定,大多数为1∶1;
EDTA与金属离子生成的络合物易溶于水,滴定反应可在水中进行;
EDTA与金属离子的络合能力与溶液酸度密切相关。
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M-EDTA螯合物的立体构型图6-3)
EDTA通常与金属离子形成1:1的螯合物
多个五元环
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某些金属离子与EDTA的形成常数表6-2)
Hg2+
Th4+
Fe3+
Bi3+
Fe2+
Al3+
Zn2+
Cd2+
Pb2+
Cu2+
Mg2+
Ca2+
Na+
lgK
lgK
lgK
lgK
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1络合物的稳定常数(K稳,n)
M+Y=MY
()
[MY]
[M][Y]
K稳=KMY=
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