离子色谱法测定水中硝酸根含量的不确定度分析.doc

离子色谱法测定未知水样中硝酸根
的不确定度评估
第一部分方法概要
方法原理和适用范围

用离子色谱法测定水中硝酸根的含量,使用的测量方法为《水质无机阴离子的测定离子色谱法》( HJ/T84-2001)。适用于地表水、地下水、饮用水、降水、生活污水和工业废水等水中无极阴离子的测定。
方法原理
采用阴离子交换分离柱分离无机阴离子,以碳酸钠和碳酸氢钠溶液为淋洗液,硫酸溶液为再生液,用电导检测器进行检测,将样品的色谱峰与标准溶液中各离子的色谱峰相比较,根据保留时间定性,峰高或峰面积定量。
操作流程

(优级纯)(105℃烘干2h)溶于超纯水,移入1000ml容量瓶中,,用超纯水稀释至标线。。

,,用超纯水释至刻度。。

色谱条件:流动相,阴离子淋洗液、再生液和超纯水;流速,1ml/min;定量环体积,20µl。
,配制五个浓度水平的标准溶液, mg/L, mg/L, mg/L, mg/ mg/L,按上述的色谱条件分离测定。以目标化合物浓度(mg/L)为横坐标,以各目标化合物对应的峰面积为纵坐标,
绘制线性最小二乘法的拟合曲线:

式中:—校准曲线的截距;—校准曲线的斜率。
此标准曲线的斜率、截距和相关系数见表1。
拟合曲线的剩余标准偏差(残差)和自变量的方差,分别按公式(1)和公式(2)计算,结果见表1。
,,,,,,。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。(1)
2,,,,,,。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。,,,,,,。。。。。,,,,,,。。(2)
未知样品的制备
,用超纯水定容,混匀、待测。
样品的测定
将制备好的试样注入离子色谱仪,按与绘制校准曲线相同的步骤测定样品中各组分的峰高或峰面积,根据校准曲线计算样品中硝酸根离子的含量。
结果计算

计算公式如下:
式中,h :峰高或峰面积
h0:空白峰高或面积测定值
b :回归方程斜率
a :回归方程截距
3 识别和分析不确定度来源
离子色谱法中淋洗液和再生液只影响到电导率的检测结果,对元素的测定结果没有影响,故忽略不计。
仅考虑硝酸钠称量过程中、硝酸根离子标准使用液配制过程中和样品配制过程中出现的偏差,即天平、移液管和容量瓶偏差,和溶液配制的稀释倍数d。
d
结果
C
标准曲线
f移液管
f容量瓶
V
称量
图1 因果关系图
第二部分未知水样测定结果的不确定度评估
一、标准储备液浓度的不确定度评估
操作步骤