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第 32卷第 (三十) ·49·
最新橡胶工艺原理(三十)
王作龄编译
中图分类号: 文献标识码:E 文章编号:1671—8232(2005)09—
分子量积平衡法求出。光散射法是根据基于分子热运
橡胶是由单体和异构(微观结构)单元通过动的浓度的波动,通过光散射现象测定折射率
聚合而成的高分子量的大分子。所以,不仅其的不均匀性。由于入射光强度和散射光强度的
一次结构的构型,而且其分子量和分子量分布比值与渗透压的浓度微分成正比,因此可以算
都随聚合方法的不同而各异。通过塑炼使橡胶出 Mw。另外,沉积平衡法是利用重力的沉积
的分子链断裂,为了提高这种加工性能或者防作用和布朗运动的扩散作用之间的平衡,根据
止其冷流,通常科研人员多在扩大分子量分布该平衡状态中沉积方向上的浓度分布求出
等方面想方设法。分子量和分子量分布对橡胶丽w。
性质的影响很大,所以它们是重要的检查项目。 Mz
分子量作为统计的平均值可由下式给出: z均分子量是一种比重均分子量更加重视
n : M iNi/ M 高分子量分子平均分子量作用的平均分子量。
- _ 一 J‘-一
z均分子量可用超速离心法等求出。
叫: M i Ni/ M iNi
_ _ 一 J‘-一 GPC法可用作求取平均分子量的简便方
: M i Ni/ M
_‘__ ._:-_ 一法。该法以单分散的聚苯乙烯为标准试样,根
多分散度= Mw/Mn 据标准试样的分子量与洗提体积的关系算出分
式中,Mi和 Ni分别为称之谓 i的高分子链的分子量。通过一次测定就可以求出 Mn、Mw、Mz
子量及其分子量中分子的个数。多分散度是表和多分散度(M—w/M—n)。
示高分子分子量分布的重要参数之一。 Mv
a . 数均分子量 Mn 粘均分子量可根据稀溶液的比浓粘度(1。/
数均分子量(Mn)是全部高分子链的分子 c)与分子量成正比的关系式算出。若设溶液
量之和除以总分子数所得的值。如果是直链状和溶剂的粘度分别为 1和 T)0。将溶液粘度增加
高分子,由于末端基数为总分子数的两倍,所以率作为表征量的相对粘度 1 和比粘度 1。可由
可用末端基数的一半除全部高分子链的分子
下式定义,即:
量,算出平均分子量。在此,端基可由容量分析
叩rel= r//r/0
法或者 NMR等光谱法进行定量分析。渗透压
=
。( —。) 。
测定法也可作为确定 Mn的重要方法之一而加
由溶质浓度(c:单位体积中溶液的质量浓度)除
以利用。使高分子溶液和溶剂通过渗透膜,使
以 1。得到了比浓粘度将它外插于浓度 0,求出
其相互接触,用这样的方法来测定渗透压。
特性粘度或极限粘度([T】]),即:
渗透压是依数的性质之一,因此可用其来
. 1 J= lim(仉/C)
估算丽n。另外,用蒸气渗透压法和冰点降低法
也可求出丽n。式中,c为单位体积中溶液的质量浓度。[T】]是
Mw T) 系数,即:
重均分子量是把高分子量成分作用反映到[叩]= gMv。
平均分子量