体型缩聚物.ppt

第七章逐步聚合反应
重要的无规预聚物和结构预聚物
无规预聚物
由平均官能度大于2的单体进行聚合时的A阶段和B阶段
低聚物,即在p < pc时终止反应所得到的预聚物称为无规预
聚物。无规预聚物中未反应的官能团在分子链上无规分布。
无规预聚体的固化通常通过加热来实现。
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第七章逐步聚合反应
(1)醇酸树脂
醇酸树脂主要由邻苯二甲酸和甘油作为单体反应制得。
聚酯化反应的平衡常数虽然很小,但醇酸树脂预聚物的
聚合度较低,反应程度不高,预聚过程容易实现。
醇酸树脂主要用作涂料,为保证涂层有一定柔软性,常
加入少量一元单体,以降低交联密度。
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第七章逐步聚合反应
在醇酸树脂制备中,常加入不饱和脂肪酸或干性油参与
缩聚,可得到含有双键的预聚物。这种预聚物在催干剂的
作用下,与空气中的氧反应而交联。交联速度取决于双键
的含量。不饱和脂肪酸或干性油在醇酸树脂中的含量称为
油度。短油度: 35~45%;中油度: 46~60%;长油度: 61~
70%;极长油度: >70%。常见的不饱和酸有:
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第七章逐步聚合反应
(2)碱催化酚醛树脂
酚醛树脂是由苯酚和甲醛经缩聚反应而成的,甲醛的官
能度为2,苯酚的官能度为3,因此为2—3体系。
酚醛树脂的聚合有两种类型:碱催化和醛过量制备热固
性酚醛树脂;酸催化和酚过量制备热塑性酚醛树脂。
由过量的甲醛和苯酚在氨和碳酸钠等碱性物质催化下加
热反应到一定程度,加酸调节至略呈酸性终止反应,再真空
脱水,即制成A阶预聚体。
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第七章逐步聚合反应
预聚体中主要包含以下组分:
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固化产物
第七章逐步聚合反应
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结构预聚物
结构预聚物具有特定的活性端基或侧基,活性基团的
种类与数量可通过设计来确定。活性基团在端基的称为端
基预聚物,活性基团在侧基上的称为侧基预聚物。
结构预聚物的交联反应与无规预聚物不同,不能单靠
加热来完成。需要加入专门的催化剂或其他反应物来进
行,这些加入的催化剂或其他反应物通常称为固化剂。
这类预聚体由于其结构确定并可设计合成,有利于控
制,可获得结构与性能更优越的产品。
第七章逐步聚合反应
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第七章逐步聚合反应
(1)环氧树脂(EP)
环氧树脂是主链上含醚键和仲羟基,端基为环氧基的结
构预聚物。
环氧树脂具有独特的粘附力,对多种材料具有良好的粘
接性能,常称“万能胶”。
目前使用的环氧树脂预聚体90%以上是由双酚A与过量
的环氧氯丙烷缩聚而成。
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第七章逐步聚合反应
1)环氧树脂的合成
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第七章逐步聚合反应
2)环氧树脂的固化
环氧树脂的固化剂种类很多,有多元的胺、羧酸、酸酐
等。例如用多元胺作为固化剂时,固化反应为多元胺的胺
基与环氧预聚物的环氧端基加成反应。
该反应无需加热,可在室温下进行,称为冷固化。
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