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高盐废水处理方法及工艺.pdf


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高盐废水处理方法及工艺
1 高盐废水处理概述
高盐废水处理是现阶段工业发展面临的重大环保问题。综合利用是
解决高盐废水瓶颈的重要路径。高盐废水回用技术的应用是取得显著
经济效益、环境效益和社会效益的重要保障。本文基于高盐废水处理
现状及研究进展展开论述。
现阶段,规模化处理高盐废水仍然存在处理效率低、运行成本高的
特点,还存在很多需要突破和解决的关键技术问题。例如,采用正渗
透法处理高盐废水时,正渗透膜和汲取液等核心问题仍未很好解决;
如何提高反渗透处理的水量,如何延长膜件的使用寿命,如何有效防
止膜污染等问题仍需函待解决。
1、高盐废水简介
高盐废水指来源于生活污水和工业废水的总含盐量大于 1%的排放
废水,含有较高的如 Cl-,SO42-,Na+,Ca2+等无机离子,也含有如
甘油、中低碳链的有机物。由于其成分复杂多样,盐分高,对微生物
生长具有较强的抑制作用,因此该废水处理技术难度远比普通污水处
理要大得多。我国高盐废水产生数量在总废水中达 5%,每年仍以 2%
的速率增长。因此,高盐废水处理在污水处理中有重要地位,是废水
处理研究的重点,也是难点。目前研究和常用的高盐废水方法有蒸发
法、电解法、膜分离法、焚烧法和生物法等。高盐废水是指以 NaCl
含量计算的总盐的质量分数大于等于 1%的废水。这类废水除了含有
有机污染物外,还含有钙、镁、钠、氯和硫酸根等大量可溶性无机盐
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离子,甚至含有放射性物质。
高盐废水主要来源以下几个途径:
(1)海水:通常来源于沿海城市工业用水过程中的排水或冷却循
环水。
(2)工业生产:高盐废水主要来源印染、炼化、采油、制药和制
盐等企业生产过程中产生的排水。
(3)含盐生活污水:主要来源于海水利用,将海水用于城市生活
中的消防、冲洒道路、冲厕等不与人体直接接触的生活杂用水。
(4)含盐量高的地下水:有些地区的地下水中含盐量较高,总溶
解性固体含量大,例如内蒙古河套部分地区、河北平原部分浅层地下
水出现微咸水和咸水。
2、高盐废水处理技术应用现状及优缺点分析
高效蒸发技术
高盐水的高效蒸发技术一般是针对盐分含量在 4 万 mg/L 以上的高
盐废水,对于盐含量在 1%~4%的低浓度高盐水来说,高效蒸发技术
具体来说主要有:多效蒸发技术、机械式蒸汽再压缩技术。多效蒸发
技术指的是同时使用多个串联的蒸发,热的蒸汽依次通过几个蒸发,
前一个蒸发的热蒸汽再进入后一个蒸发,逐级蒸发,有效利用热源,
达到高盐废水除盐的目的。机械式蒸汽再压缩技术简称 MVR 技术,是
一种借助蒸汽压缩机进行热源有效利用的工艺,通过蒸汽的再次压缩
获得动力,并不断往复,以提高蒸汽的热利用效率。高效蒸发的技术
可以成功分离废水中的盐分和水分,然后再分别进行处理,是比较彻
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底的处理高盐废水的方法,所以,目前这种技术在煤化工和医药、农
药行业都有比较广泛的应用。但是对于盐水中的有机污染物含量过高
的盐水,蒸发过程中非常容易产生泡沫造成冲料,同时还可能影响盐
的品质,导致出盐夹带过多有机物,还需要继续处理。
生物法脱盐
此工艺主要利用的微生物氧化分解有机物。微生物能处理吸附有害
的有机污染物,高盐废水通过它的降解后能够转化大量的有机物为无
机物,废水通过净化而再次应用于工业领域,此工艺方法具有其他物
理化学处理方法不同的优势,环保且安全性更强。微生物种类多种多
样、面对各种污染废水的环境能够通过变异具有很强的适应性、且新
陈代谢能力好,可以产生专一性的降解酶处理各类高盐废水,潜力较
大。如生物接触氧化工艺有着抗毒、耐冲击、微生物较为稳定、具有
很强的容积负荷性、能够保持污泥龄的优势,作为生物脱盐技术来说
十分常用。比常规的活性污泥处理方法的水力停留时间更短。
例:两段式接触氧化工艺可以把废水的含无机盐浓度降低到
*104mg/L 以下,能达到 95%的 COD 去除率。厌氧技术及其改良工
艺利用厌氧菌、硝化细菌、嗜盐菌等微生物对高盐废水特殊的环境适
应性达到降低盐分的作用,他们能在高盐的水域环境中维持体内的低
水活度,从而达到降低高盐废水 COD 的目的。据资料了解,若泥龄为
18 日左右,嗜盐菌在 SBR 反应容器中能够达到 95%的 COD 处理率,高
于 61%的氨氮处理率。但目前我国对此方法的工艺技术还不完善,技
术熟练度不高,但生物法脱盐的环保性,经济性将在未来高盐废水处
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理中拥有很好的前景。
膜处理技术
膜蒸馏是一种新型的水处理技术,其特点是无需加热加压,只需要
在常温常压的条件下进行处理,其过滤材料是疏水微孔膜。采用膜蒸
馏技术进行水处理时,利用被处理液体中所包含的易挥发性物质所挥
发形成的气体,在处理膜两侧形成压力差,并透过处理膜,最终实现
筛选分离的一种处理技术。与传统回收方法相比,该方法操作简单,
一次性投资少,回收浓水的效率非常高。孙项城研究表明,膜蒸馏技
术处理稳定,脱盐率高达 99%。聂莹莹等选择中压反渗透、高压反渗
透和超高压反渗透作为高浓盐水处理的核心工艺,并经美国陶氏 ROSA
软件计算,确定了中压反渗透、高压反渗透和超高压反渗透单元的结
构和膜元件类型。最终确定“调节池+高效沉淀池+汽水反冲滤池+超
滤+高压反渗透+DTRO+蒸发结晶”的处理工艺。采用此系统处理后,
最终可将高浓盐水转化为回用水、污泥和盐泥,实现系统零排放,系
统每吨水的处理成本为 元。美国哥伦比亚大学研发利用“反
渗透+膜蒸馏(MD)”技术对浓盐水进行处理用以盐的回收利用,该
方案现处于实验研究阶段,分别将 NaCl 溶液、合成海水、高盐水通
过该工艺组合,表现出很好的稳定性,相对于传统技术而言,出盐品
质很好,水的回收率可达到 90%以上。波兰 Marian Turek 等人采用
“电渗析(ED)+蒸发结晶”技术,该组合工艺相对于单一的蒸发浓
缩和结晶,结晶出一吨盐的电耗从 970kW·h 降至 500kW·h,节能效
果明显,该处理系统在 ED 膜和蒸发结晶之前进行了预处理,投加氢
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氧化钙,去除部分硬度和硅,以利于 ED 膜更好的工作。
3、高盐有机废水未来处理技术展望
高盐有机废水处理主要存在物理化学法处理成本高,生物法占地面
积大等因素制约,尤其是含盐量过高的高盐废水盐度严重影响了生物
法在高盐度废水处理中的应用。因此未来高盐有机废水处理工艺研究,
主要集中在高效快捷的高盐有机废水处理的生物反应器及其多种方
法的组合工艺。机理研究主要集中在嗜盐菌的降盐机理和工艺条件。
2 高盐废水处理工艺对比
目前,处理高盐废水的工艺有多效蒸发技术、生物法、 SBR 工艺、
MBR 工艺等。
多效蒸发结晶技术
在工业含盐废水的处理过程中,工业含盐废水进入低温多效浓缩结
晶装置,经过 5-8 效蒸发冷凝的浓缩结晶过程,分离为淡化水(淡化
水可能含有微量低沸点有机物)和浓缩晶浆废液;无机盐和部分有机
物可结晶分离出来,焚烧处理为无机盐废渣;不能结晶的有机物浓缩
废液可采用滚筒蒸发器,形成固态废渣,焚烧处理;淡化水可返回生
产系统替代软化水加以利用。
低温多效蒸发浓缩结晶系统不仅可以应用于化工生产的浓缩过程
和结晶过程,还可以应用于工业含盐废水的蒸发浓缩结晶处理过程中。
多效蒸发流程只在第一效使用了蒸汽,故节约了蒸汽的需要量,有
效地利用了二次蒸汽中的热量,降低了生产成本,提高了经济效益。
生物法
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生物处理是目前废水处理最常用的方法之一,它具有应用范围广、
适应性强、经济高效无害等特点。
一般情况下,常用的生物法有传统活性污泥法和生物接触氧化法两
种。
传统活性污泥法
活性污泥法是一种污水的好氧生物处理法,目前是处理城市污水最
广泛使用的方法。它能从污水中去除溶解性的和胶体状态的可生化有
机物以及能被活性污泥吸附的悬浮固体和其他一些物质,同时也能去
除一部分磷素和氮素。
活性污泥法去除率高,适用于处理水质要求高而水质比较稳定的废
水。但是 不善于适应水质的变化,供氧不能得到充分利用;空气供
应沿池水平均分布,造成前段氧量不足后段氧量过剩;曝气结构庞大,
占地面积大。
生物接触氧化法
生物接触氧化法是主要利用附着生长于某些固体物表面的微生物
(即生物膜)进行有机污水处理的方法。
生物接触氧化法是一种浸没生物膜法,是生物滤池和曝气池的综合
体,兼有活性污泥法和生物膜法的特点,在水处理过程中有很好的效
果。
生物接触氧化法有较高的容积负荷,对冲击负荷有较强的适应能力;
污泥生成量少,运行管理简便,操作简单,耗能低,经济高效;具有
活性污泥法的优点,生物活性高,净化效果好,处理效率高,处理时
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间短,出水水质好而稳定;能分解其它生物处理难分解的物质,具有
脱氧除磷的作用,可作为三级处理技术。
SBR 工艺
SBR 是序批式活性污泥法( Sequencing Batch Reactor) 的缩写,
作为一种间歇运行的废水处理工艺,近年来在国内外被引起广泛重视
和研究的一种污水处理技术。
SBR 的工作程序是由流入、反应、沉淀、排放和闲置五个程序组成。
污水在反应器中按序列、间歇地进入每个反应工序,每个 SBR 反应器
的运行操作在时间上也是按次序排列间歇运行的。

SBR 法具有以下特点:工艺简单,占地面积小、设备少、节省投资。
理想的推流过程使生化反应推力大、处理效率高、运行方式灵活、可
以除磷脱氮、污泥活性高,沉降性能好、耐冲击负荷,处理能力强。
虽然法 SBR 以上优点,但也有一定的局限性,如进水流量大,则需
要调节反应系统,从而增大投资;而对出水水质有特殊要求,如脱氮
除磷等还需要对工艺进行适当改进。
MBR 工艺
MBR 是一种将高效膜分离技术与传统活性污泥法相结合的新型高效
污水处理工艺,它用具有独特结构的 MBR 平片膜组件置于曝气池中,
经过好氧曝气和生物处理后的水,由泵通过滤膜过滤后抽出。

MBR 工艺设备紧凑,占地少;出水水质优质稳定,有机物去除效率
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高;剩余污泥产量少 ,降低了生产成本;可去除氨氮及难降解有机
物 ;易于从传统工艺进行改造。但是,膜造价高,使膜生物反应器
的基建投资高于传统污水处理工艺;膜污染容易出现,给操作管理带
来不便;能耗高,工艺要求高。
电解工艺
在高盐度条件下,废水具有较高的导电性,这一特点为电化学法在
高盐度有机废水处理方面提供了良好的发展空间。
高盐废水在电解池中发生一系列氧化还原反应,生成不溶于水的物
质,经过沉淀(或气浮)或直接氧化还原为无害气体除去,从而降低
COD。

溶液中的氯化钠电解时,在阳极上所生成的氯气,有一部分溶解在
溶液中发生次级反应而生成次氯酸盐和氯酸盐,对溶液起漂白作用。
正是上述综合的协同作用使溶液中有机污染物得到降解。
因为电化学理

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