分析化学 第七章 沉淀滴定法.ppt

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第一节　　概 述
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沉淀滴定法: 以沉淀反应为基础的滴定反应。
反应必须按化学反应方程式的计量关系定
【滴定反应的条件】
生成沉淀有恒定组成且溶解度小，在沉淀
量完成，反应速度快，不易形成过饱和溶液。
有较简单的方法指示滴定终点。
沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。
过程中不易发生共沉淀现象。
【银量法】以AgNO3为标准溶液，滴定Cl-、
Br-、I-、Ag+、SCN-、CN-等离子的方法。
01
Ag+ + Br- ⇌ AgBr↓ Ksp= ×10-13
03
Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN↓ Ksp= ×10-12
05
Ag+ + Cl- ⇌ AgCl↓ Ksp= ×10-10
02
Ag+ + I- ⇌ AgI↓ Ksp= ×10-17
04
Ag+ + CN- ⇌ AgCN↓ Ksp= ×10-16
06
本章重点——以化学指示剂确定滴定
01
添加标题
终点的难溶性银盐的沉淀滴定分析。
02
添加标题
由于卤化银见光易分解，所有银量法
03
添加标题
应在避免在强光照射下滴定。
酸碱滴定：与c 和Ka有关，c↑，Ka↑，突跃↑
与c 和Kb有关，c↑，Kb↑，突跃↑☆
络合滴定：与c 和K´MY有关，c↑，K´MY↑，
沉淀滴定：与c 和Ksp有关，c↑，Ksp↓，突跃↑
滴定突跃↑☆
氧化还原滴定：与 和n1、n2有关，主要决
定于 ☆
影响沉淀滴定突跃的因素（比较）
第七章 沉淀滴定法
第二节　确定终点的方法概
莫尔法
佛尔哈德法
法扬司法
摩尔法(铬酸钾法)
标准溶液：AgNO3溶液。
指示剂： K2CrO4溶液。
测定对象：直接测定 氯化物、溴化物、
氰化物。
【终点颜色】 白色沉淀→砖红色沉淀
Ksp= ×10-12；
03
【终点时】 2Ag++CrO42- ⇌ Ag2CrO4↓(砖红)
Ksp= ×10-10；
02
【终点前】 Ag+ + Cl- ⇌ AgCl↓(白色)
滴定原理 (以滴定Cl-为例)
01
AgCl的Ksp> Ag2CrO4的Ksp，为何先生成AgCl?
s1=×10-5mol/L < s2=×10-5mol/L
故：先形成氯化银沉淀