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一、元素化合价与物质氧化性和复原性的关系
1、元素处于高价的物质一般只具有氧化性,在肯定条件下可与复原剂反响,在生成 的物质时,该元素的化合价降低。如: KMnO4 、KClO3、FeCl3 等,遇复原剂时 Mn+7、
Cl+5、Fe+3 元素化合价降低,被复原。
2、元素处于低价的物质一般只具有复原性,在肯定条件下可与氧化剂反响,在生成的 物质中,该元素的化合价上升。如:H2SO4(浓) +2 HI == I2 + SO2↑+ 2H2O,其中 HI 中 I处于最低-1 价,HI 具有较强的复原性,可被浓H2SO4 氧化成I2,化合价上升。再如:CO、SO2、H2S、HCl、Na2SO3、FeSO4 中处于低价的元素,均可表现较强的复原性。
3、元素处于中间价态时,该物质既有氧化性,又有复原性。遇到强氧化剂,它作复原剂,
遇到强复原剂,它作氧化剂。如:H2O2,当遇到强氧化剂KMnO4 时,它只作复原剂,被氧化为 O2;当遇到强复原剂H2S 时,它只作氧化剂,被复原为H2O.
留意:最高价元素的物质可以有氧化性,但不肯定为强氧化剂,最低价元素的物质可以有复原性,但不肯定为强复原剂。如:Na2O 中 Na 为其最高正价,但氧化性很弱,而H2O 中,O 为其最低负价,但复原性很弱。
二、影响物质氧化性、复原性的几种主要因素
事物的外在因素总是通过主观因素起作用。氧化复原反响之所以能够发生,是由氧化剂 和复原剂本身性质所打算的。氧化剂和复原剂的相当强弱到达肯定程度时才能发生氧化复原 反响。一般来说只有强氧化剂和强复原剂才能发生氧化复原反响。除此之外,还有浓度、溶液酸碱性、温度、催化剂等外在因素对物质氧化性、复原性起影响作用。
浓度对物质氧化性、复原性的影响:
一般说来,溶液浓度越高,溶质的氧化、复原性就越强。制氯气反响中,假设盐酸浓度过低则反响不能进展;因浓硫酸氧化性强于稀硫酸,所以Cu 可与浓硫酸发生氧化复原反响,
而稀硫酸则不能;再如 Ag+与 I-浓度较大时,发生氧化复原反响:Ag++2I-=2 Ag+I2 ,浓
度较小时发生复分解反响:Ag++I-=2 AgI ↓。另外,氧化剂、复原剂浓度会使氧化复原产物有所不同,如稀硝酸复原产物一般是NO 气体,浓硝酸复原产物则是 NO2 。
温度对物质氧化性、复原性的影响:
一般说来,物质所受温度越高,氧化复原性就越强。有些氧化复原反响在常温下或低温下不发生反响,只有到达肯定温度时才能反响。如碳随温度上升复原性增加,几乎能复原全部金属氧化物。另外,温度变化,因氧化、复原性随之发生变化 ,产物也发生变化,如 NH4NO3 所受温度越高,爆炸越剧裂,产物越简单。
溶液酸碱性对氧化、复原性影响:
酸性条件能增加氧化剂氧化力量,并有利于归中反响,中性、碱性条件下会使氧化剂能 力变弱,并有利于歧化反响的发生。如酸化的KMnO4 溶液氧化力量远大于碱性的 KMnO4,
其复原产物也不同。在酸性介质中MnO4-被复原成近乎无色的 Mn2+〔淡粉红色〕;碱性介质中,MnO4-被复原成 MnO42-;中性介质中,MnO4-被复原成 MnO2。又如:Cl2 通入水或碱溶液中,发生歧化反响,而 KClO3 与 HCl 则可发生归中反响得到 Cl2。
催化剂对物质氧化、复原性的影响
催化剂使用与否首先影响反响速率。另外,使用不同的催化剂其氧化复原产物也会不同,如:
高价态元素氧化性不肯定强
最高价只有氧化性,但氧化性强弱还受该元素所在原子团的稳定性影响,原子团构造越
稳定,物质氧化性就越弱,反之,就越强。如:H3PO4 ,由于 PO43-构造稳定,H3PO4 中P+5 几乎不表现氧化性;但HNO3 由于构造不稳定,而表现出强氧化性,为氧化性酸,再如氯含氧酸强弱:HClO>HClO2>HClO3>HClO4。
元素中间价虽即可表现氧化性又可表现复原性,但仍可成为强氧化剂
元素中间价虽即可得电子又可失电子,但得电子力量仍可很强。如Na2O2〔或 H2O2〕 中 O-1 为氧元素中间价,在反响中可同时表现氧化性及复原性,但 Na2O2 由于反响中可释放出氧原子,所以是强氧化剂。
物质氧化性及复原性受状态影响
物质氧化性及复原性受固态、液态、气态影响,状态不同氧化、复原性也不同。一般来说,固液态氧化、复原性大于气态。另外,溶液中的氧化、复原性与纯洁物又有所不同,如
水溶液中复原性 Sn > Pb ,而气态金属复原性是Pb> Sn ,氧化性:CO2 大于溶液中 CO32
-。
元素氧化、复原性与单质氧化复原性不肯定全都
发生化学反响时首先破坏单质中的化学键,消耗能量,然后元素原子再进一步结合形成 物质。消耗能量的多少对元素性质起肯定制约作用,如N2 因构造中有三个共价键,键能大,发生化学反响时首先需破坏三个共价键而消耗较大能量,所以N2 在常温下不活泼,但当 N2 变为N 元素时,因 N 元素原子半径小、最外层电子数较多,故呈现出活泼的非金属性。
物质氧化复原性受构造影响
很多物质虽然元素价态一样,但性质不尽一样。如 CuS 可被硝酸氧化,而 Ag2S 却不能,缘由是Ag2S 晶体构造与 CuS 不同,Ag2S 构造较为严密导致S-2 不被氧化。在乙醛的氧化试验中,选用制Cu2(OH)2 缘由是制状态下构造疏松氧化性强,而久置的构造严密氧化性差。另如,工业合成氨中选用的催化剂为复原性铁粉:α-Fe,晶体铁有三种晶型,
只α-Fe 有复原性称复原铁粉。在Al2O3 性质试验中,也常常消灭因所取Al2O3 晶型不同而导致试验失败。
三、物质氧化性、复原性大小比较规律
13、依据方程式推断:
失电子,价上升,被氧化〔发生氧化反响〕
氧化剂〔氧化性〕+复原剂〔复原性〕===复原产物〔弱复原性〕+氧化产物〔弱氧化性〕 得电子,价降低,被复原〔发生复原反响〕
氧化性:氧化剂>氧化产物
复原性:复原剂>复原产物
14、依据物质活动性挨次比较推断:
①金属活动性挨次〔常见元素〕
K Ca Na……Cu Hg Ag
原子复原性渐渐减弱,对应阳离子氧化性渐渐增加
②非金属活动性挨次〔常见元素〕
F Cl Br I S
原子〔或单质〕氧化性渐渐减弱,对应阴离子复原性渐渐增加
15、依据反响条件推断:
当不同的氧化剂作用于同一复原剂时,如氧化产物价态一样,可依据反响条件的高、低
来进展推断。例如:16HCl+2KMnO4====2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑ ①
4HCl+MnO2=△===MnCl2+2H2O+Cl2↑ ②
上述三个反响中,复原剂都是浓盐酸,氧化产物都是 Cl2,而氧化剂分别是 KMnO4、MnO2、O2,①式中 KMnO4 常温时可把浓盐酸中的氯离子氧化成氯原子。②式中 MnO2 需 要在加热条件下才能完成,③式中 O2 不仅需要加热,而且还需要 CuCl2 做催化剂才能完成。
由此我们可以得出结论:
氧化性:KMnO4>MnO2>O2
16、依据氧化产物的价态凹凸推断:
当变价的复原剂在相像的条件下作用于不同的氧化剂时,可依据氧化产物价态的凹凸来推断氧化剂氧化性的强弱。
如:2Fe+3Cl2 2FeCl3 Fe+S FeS 可以推断氧化性:Cl2>S 17、依据元素周期表推断:
①同主族元素〔从上到下〕
F Cl Br I
非金属原子〔或单质〕氧化性渐渐减弱,对应阴离子复原性渐渐增加
Li Na K Rb Cs
金属原子复原性渐渐增加,对应阳离子氧化性渐渐减弱
②同周期主族元素〔从左到右〕
Na Mg Al Si P S Cl
单质复原性渐渐减弱,氧化性渐渐增加
18、依据元素最高价氧化物的水化物酸碱性强弱比较:
例如:酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4>H2CO3,可推断氧化性:CL>S>P>C 19、依据原电池、电解池的电极反响比较推断:
①两种不同的金属构成原电池的两极。负极金属是电子流出的极,正极金属是电子流入的极。其复原性:负极>正极
②用惰性电极电解混合溶液时,在阴极先放电的阳离子的氧化性较强,在阳极先放电的阴离子的复原性较强。
20、依据物质的浓度大小比较推断:
具有氧化性〔或复原性〕的物质的浓度越大,其氧化性〔或复原性〕越强,反之,其氧化性〔或复原性〕越弱。如:氧化性:HNO3〔浓〕>HNO3〔稀〕。
四、氧化、复原力量大小比较中几个不肯定
同一元素在不同价态时,价态越高,氧化力量不肯定越强。
如在含氧酸中,由于受酸分子内部构造的影响,很多含氧酸的中心原子〔除 O、H 以外的原子〕价态越高,氧化力量越弱。如氧化力量:H2SO3〉稀 H2SO4〔H2SO3 能氧化H2S, 而稀H2SO4 不能〕,HClO>稀 HClO4 (HClO 有较强的氧化漂白力量,而稀HClO4 没有)。
不能简洁地从复原或氧化的程度大小,来推断物质的氧化或复原力量。
得或失电子的难易程度打算着物质的氧化或复原力量。如Cl2 得电子力量强于S。Cl2 和 S 同样在加热条件下分别与 Fe 反响时,Cl2 能将 Fe 氧化到+3 价生成 FeCl3,而S 只能将 Fe 氧化到+2 价生成 FeS,表达了氧化力量:Cl2>S。
但在 Cu 分别与浓、稀 HNO3 的反响中,浓 HNO3 被复原成 NO2,稀 HNO3 被复原成NO,N 的化合价下降数是稀HNO3 大于浓 HNO3,表达稀 HNO3 被复原的程度大于浓HNO3,而事实上浓 HNO3 的氧化力量远大于稀 HNO3。
推断氧化剂的氧化力量,不能简洁地看氧化剂被复原成的价态凹凸,而应看氧化剂氧化其它物质的力量。
如硝酸越稀,氧化力量越弱,跟同一复原剂反响时,化合价降得越多,得产物价态越低。而 KMnO4 溶液的酸性越强,氧化力量越强,跟同一复原剂反响时,化合价降得越多,得产物元素价态越低。如:
氧化复原反响中,氧化剂的氧化力量强于氧化产物,复原剂的复原力量强于复原产物,但也有它的特别性。
如:
这个反响发生的缘由,是由于有气体产生,并准时离开反响体系,浓度减小,平衡正移, 使反响顺当进展。
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