习题课电化学分析部分省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

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？
答：电位分析法实质是经过测量在零电流条件下两电极电位差（即测量所组成原电池电动势）为基础定量分析方法。直接电位法是经过测量电池电动势来确定待测离子活度方法。
其依据为能斯特公式。能斯特公式表示了电极电位E与溶液中对应离子活度之间定量关系。
将指示电极（离子选择电极）与参比电极组成原电池，因为指示电极电极电位是随溶液中待测离子活（浓）度改变而改变，并与其呈能斯特响应，而参比电极电位值稳定并已知，所以，由能斯特方程表示式：
只要测定了原电池电动势，即可由上述之公式计算出被测离子活度（浓度）。
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？参比电极？举例说明。
答：组成电池两个电极中，其中一个含有稳定并已知电位值，用作比较标准电极称为参比电极；而另一只电极电极电位是随溶液中待测离子活（浓）度改变而改变并指示待测离子活（浓）度，称为指示电极。
电位分析法中使用指示电极和参比电极很多，惯用指示电极如pH玻璃电极，氟离子选择电极等；惯用参比电极有：甘汞电极和银一氯化银电极。
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?怎样估量这种选择性?
答：离子选择性电极选择性主要取决于电极敏感膜。它与特定被测离子经过离子交换而达成平衡，形成膜电位，该膜电位与被测离子浓度呈能斯特响应。
但离子选择性电极选择性是相正确，它除了对被测离子有响应外，对其它离子也有不一样程度响应。普通用选择性系数Ki,j估量电极选择性。Ki,j愈小，说明电极选择性越好。
选择性系数Ki,j定义为：
引发离子选择电极电位有相同改变时，所需被测离子活度与所需干扰离子活度比值。
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，电位滴定法误差比电位测定法小?
答：电位滴定法是基于电位突跃来确定滴定终点方法。电位滴定法误差与普通容量分析一样，主要取决于滴定过程操作误差，这种误差普通在千分之几。而直接电位法误差主要取决于仪器测定精度，即电位测量，其误差普通在百分之几。
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，在25℃：
玻璃电极│H+(α=x)‖饱和甘汞电极
当缓冲溶液由三种未知溶液代替时，毫伏计读数以下：(a)；(b)；(c)-。试计算每种未知溶液pH。
解：
已知： pHs= Es=
由电位法测定pH基本公式—能斯特方程：
25℃时：
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将上述之已知条件带入公式中，计算K值为：
K=- 再由已知之测定未知溶液电位，计算溶液pH为
①当 Ex1= pH=
②当 Ex2= pH=
③当 Ex3=- pH=
或直接由pH操作实用定义公式：
带入上述之已知条件于公式中，计算溶液pH。
（25℃时）
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=3，pCl =1。如用溴离子选择性电极测定Br-离子活度，将产生多大误差?已知电极选择性系数 。
则pCl=1溶液对pBr=3溶液测定百分误差为：
解：已知
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，其选择性系数 值约为30。如用此电极测定pNa等于3钠离子溶液，并要求测定误差小于3％，则试液pH必须大于多少?
解：已知
对于pNa=3钠离子溶液，要求测定误差<3％
则有
则试液pH： pH ＞6
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，于100mL铜盐溶液中加入lmL、·l-1Cu(NO3)2后，电动势增加4mV，求铜原来总浓度。
解：已知V0=100mL Vs= lmL Cs= ·l-1 ΔE=4mV
带入标准加入法计算公式：
即：×10-3mol·l-1。
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