武汉大学有机化学S取代酸省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

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[目标要求]：
1、  掌握羟基酸化性，了解主要醇酸；
2、掌握乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成上应用。
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§11－1 羟基酸
一、醇酸
二、酚酸
§11－2 羰基酸
一、乙醛酸(OHCCOOH)
二、丙酮酸(CH3COCOOH)
三、乙酰乙酸及其酯
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一、醇酸
1．  物理性质： · 多为结晶固体，或为糖浆状液体。
·· 因为分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。
2．化学性质
①    酸性 因为羟基吸电子性，其酸性比羧酸强。
② α-羟基酸氧化：α-羟基酸中羟基比醇羟基轻易氧化。托伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。
③  α-羟基酸分解
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④ 失水反应
两分子α-羟基酸，形成环酯（又叫交酯）
β-羟基酸中失水形
成α，β- 不饱和酸
γ或δ羟基酸发生分子 内酯化， 产物叫内酯
3．自然界中醇酸
结构
存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋）、肌肉中（右旋）。
用途 含有很强吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ＃
⑴ 乳酸：
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⑵ 苹果酸（α-羟基酸）
结构
 
存在 未成熟果实内；植物叶子中；自然界中存在是左旋体。
用途 制药和食品工业。
⑶ 酒石酸
结构
存在 各种水果中；或以盐形式存在于水果中。
用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。
⑷ 柠檬酸
结构
存在 各种植物果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。
用途 食品工业调味品（有酸味），也用于制药业。 ＃
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二、酚酸
用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，预防血栓形成。
1．水杨酸（邻羟基苯甲酸）
结构
水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得主要成份（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。
2．五倍子酸和五倍子丹宁
⑴ 五倍子酸（又叫没食子酸）
结构
存在 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一个天然产物）
⑵ 五倍子丹宁
是由葡萄糖与不一样数目标五倍子酸形成酯混合物
结构
存在 各种植物中；有鞣皮作用（即将生皮变为皮革）。
用途 有杀菌、防腐和凝固蛋白质作用，可用作止血及收敛剂等。 ＃
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二、 丙酮酸(CH3COCOOH)
1．制备
2.  性质
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3. 乙酰乙酸及其酯
① 乙酰乙酸结构 CH3COCH2COOH 是β—酮酸。
② β—酮酸共性
结构：
制备：
Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β—羰基酯
③  乙酰乙酸乙酯
结构与性质
a. 性质: 与金属Na反应放出H2生成钠盐。 含活泼H
与Br2/CCl4溶液反应褪色 说明含不饱和键
与FeCl3溶液呈紫色反应 说明含C=C-OH烯醇式结构
与羟胺、苯肼等生成肟，苯腙
与HCN、NaHSO3等反应
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说明含C=O
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b. 互变异构
亚甲基活泼H反应
注意：·RX普通不宜用30RX和乙烯式卤代烃，最好用10RX。
·如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大基团。
酮式分解和酸式分解
酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。
酸式分解；乙酰乙酸乙酯用浓碱溶液，加热所得到主要产物是酸。
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④ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中应用
乙酰乙酸乙酯在合成中应用（作业）
a.   合成直链甲基酮.
b.  合成支链甲基酮
c.  合成二元酮.
d.  合成直链一元酸.
e.  合成支链一元酸.
f.   合成二元酸.
g. 合成酮酸.
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