武汉大学分析化学下册考研电分析省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

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使待测对象组成一个化学电池，经过测量电池电位、电流、电导等物理量，实现对待测物质分析。
依据测定物理量不一样，可分为电位分析法、库仑分析法、伏安分析法等
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基本术语及概念
1 电化学电池及表示
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原电池与电解池
阳极：发生氧化反应电极（负极）；
阴极：发生还原反应电极（正极）；
阳极≠正极
阴极≠负极
阳极：发生氧化反应电极（正极）；
阴极：发生还原反应电极（负极）；
阳极=正极
阴极=负极
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2 电极电位
平衡电极电位用能斯特方程描述
lg
EOx/Red = E  +
要求：标准氢电极（NHE）为零电位
Pt|H2(1 atm),H+(1mol/L)||Ag2+(1mol/L)|Ag
银电极标准电极电位：+ V
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电极极化
电流经过时，电极电位将偏离可逆电位现象称为极化
浓差极化
电化学极化
极化程度用过电位η表示
双电层
法拉第电流
非法拉第电流－充电电流
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3 电极
工作电极或指示电极：分析物发生氧化还原反应电极
电位随分析物浓度改变而改变

参比电极：提供电位标准，电位保持不变
三个要求：①可逆性-能快速建立热力学平衡电位
②稳定性
③重现性
甘汞电极（SCE)
Ag/AgCl
辅助电极或对电极: 提供电子通路（经过电流）
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电分析化学方法分类
电化学分析分类方法
按IUPAC推荐，可分为三大类:
(1)不包括双电层，也不包括电极反应：
如：电导分析法
(2)包括双电层，但不包括电极反应：
如：微分电容法
(3)包括电极反应：
I＝0：电位法
I≠0：电解、库仑、极谱、伏安分析法等
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与其它方法相比，电化学方法有其特定优点：
能进行价态及形态分析，化学测量是元素或化合物某一个价态，如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量
通常测定是待测物活度(α)而不是浓度. 如生理研究中，关心是Ca2+,K+活度而不是浓度，植物对各种金属离子吸收与活度相关
能研究电子传递过程，尤其是生物体内
易于微型化，自动化
电分析化学方法特点
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十六 电位分析法
电位分析法实质是经过在零电流条件下测定两电极（参比电极和指示电极）间电势差
理论基础是：Nernst方程
直接电位
电位滴定法
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指示电极
金属基指示电极
膜电极（离子选择性电极）
金属和其离子
金属及其难溶盐： Ag/AgCl
零类（惰性）电极 Pt, Au, 碳材料
金属与两种相同阴离子难溶盐 Ag/Ag2C2O4, CaC2O4
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