吲哚与n-磺酰醛亚胺的friedel-crafts反应研究.docx

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吲哚与 N-磺酰醛亚胺的 Friedel-Crafts 反应研究
摘要
吲哚类生物碱是迄今为止发现最多的一类生物碱,由于吲哚生物碱的骨架和官能团的多样性,以及它们具有各种良好的生物特性,3-取代吲哚衍生物的合成在研究领域一直是个热点,它们是合成很多生物活性化合物和天然产物的重要结构单元。而催化剂催化下吲哚与亚胺的 Friedel-Crafts 反应是合成 3-取代吲哚衍生物的一种具有实用性的方法。本文针对如何高效地合成 3-取代吲哚衍生物(包括具有光学活性和无光学活性)的问题,进行了以下研究工作:
1,吲哚与 N-芳香磺酰醛亚胺的不对称 Friedel-Crafts 反应首先我们尝试了手性脯氨亚磺酰胺小分子催化剂催化吲哚与 N-芳香磺酰醛
亚胺的不对称 Friedel-Crafts 反应,其次尝试了铜盐与手性配体共同催化吲哚与 N-芳香磺酰醛亚胺的不对称 Friedel-Crafts 反应,最后我们尝试通过手性辅基诱导的方式来得到具有光学活性的 3-取代吲哚甲胺衍生物。遗憾的是都未得到具有光学活性的目标产物。
2,Cu(OTf)2 和脯氨亚磺酰胺共同催化吲哚与 N-磺酰醛亚胺的 Friedel-Crafts 反应金属盐催化吲哚与 N-磺酰醛亚胺的 Friedel-Crafts 反应高效的生成 3-取代吲哚甲胺衍生物是比较困难的,通常会伴随大量的双吲哚甲烷化合物的产生,为了得到较单一的 3-取代吲哚甲胺衍生物,本文主要探讨了 Cu(OTf)2 和脯氨亚磺酰胺的共同作用催化吲哚与 N-磺酰芳亚胺的 Friedel-Crafts 反应,结果表明,通过此方法,可以温和地合成一系列 3-取代吲哚甲胺衍生物,产率为 65-93%。该反
应具有催化剂用量少、反应条件温和、操作简单等优点。
关键词 Cu(OTf)2; N-磺酰醛亚胺; 脯氨亚磺酰胺; 3-取代吲哚甲胺衍生物; Friedel-Crafts 反应
I
The Friedel-Crafts Reaction of Indoles with N-Sulfonyl Aldimines
ABSTRACT
Indole-alkaloids are so far the most popular alkaloids isolated from the natural world. The synthesis of 3-substituted indole derivatives has attracted much attention, due to the diversity of various indole alkaloids skeleton and functional groups, and a variety of biological characteristics, especially as the building blocks for the synthesis of many natural products and other biologically pounds. The catalyzed the Friedel–Crafts amidoalkylation of indoles with imines have turn out to be an effective method for the preparation of 3-indolylmethanamine derivatives. This thesis is focused on the development of synthetic method of 3-substituted indole derivatives including the optical active and none optical active product, which is divided into two parts:
Part I, Asymmetric Friedel-Crafts addition of indoles to N-sulfonyl aldimines. Firstly, Chiral N-sulfinyl prol