2001年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题.doc

2001年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题
物理化学试题
(答案必须写在答题纸上)
一、填空题(每空2分,共20分)
1、一定温度下,氢气的标准摩尔燃烧含也是态水的标准摩尔生成焓。
2、从熵的统计意义判断下列过程体系的熵值是增大还是减小。
⑴苯乙燃聚合成聚苯乙燃;⑵气体在催化剂表面上吸附;⑶液态苯汽化为气态苯。
3、三相点附近,气固平衡线的斜率与气液平衡线的斜率较大的是;摩尔相变焓绝对值较大的是。
4、若O2(g)理想气体,由20℃、、,其化学势增加了。
5、电池恒温恒压逆放电时,Gibbs能的降低值与该电池所做的电功的电功的关系为。
6、列举出两种热力学亚稳态(例如过饱和溶液),它们是、
。
二、回答题(任选三题,每题10分,共30分)
1、固态硫有两种不同晶型,即斜方硫、单斜硫。问斜方硫、单斜硫、液态硫和气态硫四种聚休状态能稳定共存,为什么?
2、对于反应
产物,
测得速率方程为:
,
因此判断该反应是基元的反应。这一说法是否正确,为什么?
3、某气象反应
,
在一带有活塞的气缸中进行,当温度恒定时,发现随着外压的增大,平衡转化率增大;当外压恒定时,发现随温度的升高,平衡转化率减小。分析该反应边计量系数(a+b)与(h+r)哪一项大?是吸热还是放热反应?阐明理由。
4、试推导证明,定温定压的化学反应(或相变化)的ΔS与温度的关系为:

v为反应计量系数。
三、计算题(每题10分,共30分)
1、25℃时氯化铵在真空容器中按下式分解半建立平衡:

试计算25℃时反应的标准平衡常数K及NH3的平衡分压。设气体服从理想气体状态方程,且已知NH4Cl(s)、NH3(s)、HCl(g)25℃的标准生成Gibbs自由能分别为- mol-1、- mol-1、- mol-1。
2、某药物的分解为一级反应,速率常数与温度的关系为:

⑴求30℃时的速率常数;
⑵基此药物分解30%即无效,问在30℃保存,有效期为多少?
⑶欲使有效期延长到2年以上,保存温度不能超过多少?
3、1g初态为100℃、101kpa的液态水蒸发为1g、100℃、101kPa的水蒸汽。按两种余径实现水的蒸发:
⑴在100℃、101kPa下缓慢全部蒸发至终态;
⑵将初态的水实移至100℃的真空箱全部蒸发至上述终态。
求