波谱分析质谱-5.ppt

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质谱(MS) Mass Spectrometry
一、烃类
饱和脂肪烃类: σ断裂;29, 43, 57, 71, 85, 99…系列(CnH2n+1+)。
不饱和脂肪烃类: α断裂和麦氏重排;41, 55, 69, 83, 97…H2n-1+); 42, 56, 70, 84, 98…H2n+)。
饱和脂肪环烃:σ断裂,然后α断裂,然后失去中性分子;41, 55, 69, 83, 97…H2n-1+); 42, 56, 70, 84, 98…H2n+)。
不饱和脂肪环烃: α断裂,然后α断裂或i断裂;RAD产物。
芳香烃:α断裂,i断裂和麦氏重排;91(卓鎓), 92; 77; 65; 51; 39.
常见各类化合物的质谱特征
二、醇类
脂肪醇:
伯醇:失去水是重要的(rH,然后 i断裂), 可以发生α断裂和i断裂;M-18,3141, 55, 69, 83, 97…系列,(失水,失去中性分子)42, 56, 70, 84, 98…系列,(失水,rH, 失去中性分子)29, 43, 57, 71, 85, 99…系列。(i断裂)
仲醇和叔醇:α断裂是重要的,然后电荷诱导的rH。31, 45, 59, 73, 87…H2n+1O+)。
苄醇:按顺序失去H,CO和H2;107,邻位效应失去水。
酚:失去CO和HCO;M-28,M-2;如果是苯酚:94,66,65。
三、酮类
脂肪酮:α断裂,i断裂和麦氏重排并伴随自由基诱导的rH;43, 57, 71, 85, 99…系列,(CnH2n+1+ 和CnH2n+1+CO+)58或72….。
芳香酮:α断裂,然后失去CO。105,77.
四、醛类
正构饱和醛:α断裂,麦氏重排伴随i断裂;29, 44, M-28,M-44 (特殊), 29, 43, 57, 71, 85, 99…系列。
非正构饱和醛:α断裂,麦氏重排和i断裂;29,44,或58…
芳香醛:失去H的峰很高,然后失去CO;M-1,M-29,如果是苯甲醛:106,105,77邻位是给H基团,失去水或CH3OH等中性分子。
五、酸类
脂肪酸:麦氏重排和rd置换;60,或74等,73, 87, 101, 115, 129…系列。
脂肪酸:失去OH,再失去CO;M-17,M-45。邻位有氢,失去水,再失去CO。
酸酐:失去CO2,再失去CO;M-44,M-44-28。
六、脂类
甲酯:麦氏重排和rd置换;60,或74等,73, 87, 101, 115, 129…系列。
高级酯:发生酯链上的重排伴随电荷诱导的再次重排;α断裂失去酯;61,或75…43,或57…42, 56, 70, 84, 98…H2n+)(特殊)。
芳香酯:α断裂,然后失CO;105, 77,122, 123(同高级酯)。
七、醚类
脂肪醚:α断裂,然后电荷诱导重排;和i断裂;
甲基醚:以α断裂为主,和自由基诱导氢重排伴随i断裂(M-CH3OH) ;45,M-32。
乙基醚:α断裂为主,并伴有电荷诱导重排。31, 59。
长链醚:i断裂为主
芳香醚:
甲基醚:α断裂和rH;M-15,M-15-CO,M-H2CO
高级醚:麦斯重排;94,66。
八、胺类
脂肪胺:α断裂,然后重排;30。
无取代芳香胺:,再失去H;M-27,M-28
九、酰胺
伯酰胺:麦氏重排和rd置换;59,或73等,72, 86, 100, 114, 128…系列。
仲叔酰胺:麦氏重排和rd置换,i断裂,α断裂失去胺,α断裂失去酰并伴随重排。
分子结构推导(EI图谱)
不饱和度
CxHyNzOn = x+1-(y-z)/2
奇电子离子:
= 5-5/2+1/2=4 环加双键数为4
= 7-+1= 舍去小数环加双键数为5
偶电子离子:
分子离子的判断
谱图中最高质量的离子;
确定分子量可能遇到的困难:
分子离子不稳定,在质谱上不出现分子离子峰。
各类化合物的稳定顺序
芳香环(包括芳香杂环) > > 共轭烯> 直链烷烃> 酰胺> 酮> 醛> 胺> 脂> 醚> 支链烃> > 伯醇> 仲醇> 叔醇形成加合离子