胍基钛配合物的制备、表征及催化性能的研究.pdf

苏州大学
硕士学位论文
胍基钛配合物的制备、表征及催化性能的研究
姓名:王梅
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:姚英明
20040501
摘要本论文采用胍基为含氮辅助配体,合成了鲱延谢浜衔铮⒍云渲个配合物进行了光结构鉴定,考察配合物中各原子间的成键方式。在此基础上,进一步研究了这些配合物对苯乙烯的催化聚合活性。合成龌』危云渲幸桓雠浜衔考察各原子问的成键方式。’一—琀:8ㄖ涮澹铣个『钛有机配合物。毂坊斡隝倍量芳夯前发生插入反应,,得到配合物E浜衔锞撕焱夤馄祝舜牛K胤治觯渲信浜衔颕经过饨峁沟谋碚鳌一蝃【㎜与:哪Χ确⑸从Γ灾械炔实玫缴詈焐ü烫【籖;‘俊U庑┡浜衔锞撕焱夤馄祝舜牛元素分析,其中配合物经过光结构的表征。的开环产物。这个配合物经过了红外光谱,浜衔与:哪Χ确⑸从Γ玫讲欢猿齐一雅浜衔。这个配合物经过了红外光谱,核磁,元素分析的表征。肺於┠朴隩按簂的摩尔比发生反应,产物与胍基锂盐按的摩尔比发生反应,得到单茂单胍钛配合物U飧雠浜衔锞撕焱夤馄祝舜牛K胤治龅谋碚鱝..甇瓹瓹一’.籓瓹;琀8ㄖ涮澹铣膳进行了饨峁共舛ǎ【,【琍琜綬籖】,毂凤肱浜衔以的摩尔比发生反应,以H芗粒玫絋核磁,元素分析和饨峁沟谋碚鳌合物延谢浜衔浜衔颷綪【篊;’
合物延谢浜衔飈浜衔颷浚琜浚【籖康扰浜衔镉敫男缘募谆裂跬组成催化体系,可以催化苯乙烯的聚合,其催化活性中等。初步研究结果还显示这一催化体系得到的聚苯乙烯主要是间同聚合物。关键词:钛;胍基配合物;合成;催化;结构王梅姚英明;作指导教师者胍基:配台物的制备、表征及催化性能的研究中文摘要
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研究生签名:监导师签名:谶关睡圣垒日期:停期:坦冢:苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明公布ǹ授权苏州大学学位办办理。学位论文独创性声明集体,均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。苏州大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、清华大学论文合作部、中国社科院文献信息情报中心有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果,也不含为获得苏州大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和研究生签名:期:学位论文使用授权声明档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外,允许论文被查阅和借阅,可以公布ǹ论文的全部或部分内容。论文的
引言应还有可控的特点籛确⑾炙┩Q前稢ヾ合物可活化分子氧】;【康龋庑┙峁ù蟮丶し多齿含氮辅助配体的主族和过渡金属有机配合物在催化聚合方面显示了独特的反应性能,如研究小组发现亚胺型后过渡金属催化剂可有效地抑氢消除,实现了对乙烯、丙烯等伽烯烃的催化聚合【浚籆扔盟┩Q前穁的烷氧基配合物为单组分催化剂实现了环氧化合物和二氧化碳的交替聚合,聚合反了人们对含氮辅助配体金属有机化合物的研究兴趣,也使得这一领域成为当今金属有机化学研究的热点。胍基是含氮辅助配体中的一类。胍上有三个具有给电子能力的氮原子,胍基负离子】阳环戊二烯基是等电子体,但是它具有多种共振结构,可以多种方式与金属配位:同时它的空间位阻和电荷效应可以很容易通过氮原子上的取代基进行调控。因此,胍基作为辅助配体在主族和过渡金属配合物的合成中的应用引起了人们的广泛关注,而且发现一些胍基金属配合物显示出了不同于茂基金属配合物的独特的反应性质。例如,胍基过渡金属有机配合物在Ⅸ一烯烃的聚合和小分子的活化反应已经显示了一定的化学活性。但有关胍基钛配合物的合成与反应性质方面的文献报道还很少,尤其是在烯烃聚合方面。因此,我们合成一系列胍基钛配合物,考察了它们催化苯乙烯聚合的活性。胍基铁配合物的制各、表征及催化性能的研究
太疪—叉疪霳/!猂猂\覰/薔/!猭薔/住第一章文献综述坚墨墼堡垒塑盟鱼萑夏ūほ宜慷樾退第一节褰鹗綦一浜衔锏暮铣珊徒峁谷苎蹩堡堕胍基负离子。有多种共振钴构金属配位,同时它的空间位阻和电荷效应可以很容易地通过氮原于上的取代基,进行调控,因此,胍基在主族和过渡金属的无机及配位化学中已经得到了广泛应用【。甀胍基负离子的共振结构图胍基金属配合物的制备方法主要有三种:⑼ü一斡虢鹗袈然锓⑸分解反应制各胍基金属配合物。㈦