01 电子效应和空间效应（4）.ppt

三. 动态共轭效应
动态共轭效应是共轭体系在发生化学反应时,由于进攻试剂或其他外界条件的影响使p电子云重新分布,实际上往往是静态共轭效应的扩大,并使原来参加静态共轭的p电子云向有利于反应的方向流动。
[例如]1,3-丁二烯在基态时由于存在共轭效应,表现体系能量降低,电子云分布发生变化,键长趋于平均化,这是静态共轭效应的体现。而在反应时,例如在卤化氢试剂进攻时,由于外电场的影响,电子云沿共轭链发生转移,出现正负交替分布的状况,这就是动态共轭效应。
动态共轭效应是在帮助化学反应进行时才会产生。静态共轭效应是一种永久效应,对化学反应有时可能会起阻碍作用。与诱导效应类似,动态因素在反应过程中,往往起主导作用,
[例如]氯苯,在静态下从偶极矩的方向可以测得-I效应大于+C效应。

μ= μ=
四. 共轭体系
按参加共轭的化学键或电子类型,共轭效应包括π-π共轭体系、p-π共轭体系、σ-π共轭体系和σ-p共轭体系等。
1、-共轭体系
(1)π-π共轭体系,是指由π轨道与π轨道电子离域的体系,一般由单键和不饱和键(双键和叁键)交替排列组成。这些体系中参与共轭的原子数与π电子数相等。如:
CH2==CH—CH==CH2
CH 2==CH—CH==CH—CH==CH 2
缺电子共轭体系:CH 2==CH--CH2+ C 6 H 5CH2+
多电子共轭体系:CH 2==CH—CH 2 –
CH 2==CH—CH==O
2、p-共轭体系
具有处于p轨道的未共用电子对的原子与π键直接相连的体系,称为p-π共轭体系。
[如]氯乙烯,当氯原子的p轨道的对称轴与π键中的p轨道对称轴平行时,电子发生离域。
[问题] 羧酸具有酸性,苯胺比脂肪胺碱性弱,酰胺碱性更弱,苯酚与醇明显不同?
五. 共轭效应与反应性
1.  对化合物酸碱性的影响
羧酸的酸性是因为羧酸分子中具有p-π共轭,增大了O-H键的极性,促使氢容易离解,且形成的羧基负离子共轭效应增强,更稳定。醇一般为中性,苯酚由于p-π共轭,有一定的酸性。
 
 
三硝基苯酚中,由于三个强吸电