05 重量沉淀法和沉淀滴定法.doc

第5章重量沉淀法和沉淀滴定法
教学目的:重量分析法是化学分析法中准确度很高的一种方法。掌握沉淀形成的理论,考虑平衡的影响,得到理想的沉淀,在分离和测定中应用。
教学重点:溶解度的计算,如何获得可重现的沉淀。
教学难点:沉淀形成的理论用经验公式解释,不能定量化。
通过称量物质的重量进行测定的方法。利用沉淀反应作滴定的方法。
重量分析法概述

根据被测组分与其他组分分离方法的不同可分为三类
(1)沉淀法:利用沉淀反应使待测组分沉淀出来,再转化为称量形式。
Ba2+ + SO42- ® BaSO4¯(沉淀形) BaSO4¯(称量形)
Mg2++NH3+HPO4-=MgNH4PO4¯(沉淀形)MMg2P2O7(称量形)
(2)挥发法:利用待测组分的挥发性质,通过加热的方法使其从试样中挥发逸出。
例:测定湿存水或结晶水,加热烘干至恒重,试样减轻的质量或用干燥剂吸收水汽后增加的质量来确定水的质量。Na2CO3·10H2O
(3)电解法:
使待测金属离子在电极上还原析出,然后称重,电极增加的重量即为金属质量。

优点:直接称量得到分析结果,不用基准物质比较,准确度高,RE<-%。
缺点:操作繁琐,程序长,费时多。

对沉淀形的要求 2. 对称量形的要求
溶解度小,沉淀完全; 有确定的化学组成;
沉淀形便于过滤,洗涤稳定,不受空气中水分,CO2和O2的影响
纯度高摩尔质量大,减小称量误差。
易转化为称量形
沉淀的溶解度及其影响因素
、溶度积和条件溶度积
――活度积-溶度积
s=[M]=[A],s2=[M][A]=Ksp
有副反应时,s2= Ksp¢=[M¢][A¢]=Ksp aM× aA Ksp¢-条件溶度积

BaSO4=Ba2++SO42- 250ml溶液

溶解5´10-5mg。向溶液中加入构晶离子时,沉淀的溶解度减小。
盐效应 I增大,g减小,s=a/g, 溶解度增大。
酸效应沉淀为弱酸盐时,aA(H),溶解度增大。
H+
CaC2O4=Ca2++C2O42-
s s=[C2O42-]+[HC2O42-]+[H2C2O4]=[C2O42-¢]
s2=[Ca2+][C2O42-¢]= Ksp¢= Ksp×a C2O42-(H)
络合效应
+
金属离子发生副反应 AgCl=Ag++Cl-
Cl- s
[Cl-]小时,主要是同离子效应,溶解度减小。[Cl-]大时,主要是络合效应,溶解度增大。
S=[Ag+]+[AgCl]+[AgCl2-]+ [AgCl32-]+[AgCl43-]=[Ag+](1+b1[Cl-]+b2[Cl-]2+b3[Cl-]3+b4[Cl-]4)=Ksp/[Cl-](1+b1[Cl-]+b2[Cl-]2+b3[Cl-]3+b4[Cl-]4)= Ksp/s× aAg(Cl-)
S=
溶解度最小时,ds/d[Cl-]=0,[Cl-]=10--1,s最小=10-6。-1
例:计算PbCrO4沉淀在pH=,EDTA浓度为0.