第九章 电导分析法.ppt

电导分析法
Conductometric Analysis
电导分析法含义
电导分析法分类
电导分析法特点
§1 基本原理
一、电导和电导率

1. 导体及其分类
第一类导体:电子导体
第二类导体:离子导体或电解质导体
电子导体的导电能力一般比离子导体要大得多,为方便起见,第一类导体采用电阻量度物体的导电能力、第二类导体采用电阻的倒数(即电导)来表明其导电能力。
第一类导体和第二类导体符合欧姆定律。
欧姆定律
2. 电导和电导率
电导率κ的物理意义:当A=1cm2,l=1cm时正立方体液
柱(单位体积导体)所具有的电导;或相当于1cm3 溶液在
距离为1cm的两电极间所具有的电导.
G = κ/ θ
3. 影响电导率的因素
电解质溶液的性质
电解质溶液的浓度:浓度增大
温度:温度升高,离子迁移速度加快, κ增大
电导法要求恒温条件下进行
组成
电离度
离子电荷数
离子迁移速度
单位体积离子数目
增加, κ增大
离子间相互作用加
强,离子迁移速
度变慢, κ减小
二、摩尔电导
1. 含义
在间隔为1cm的两块平行的大面积电极之间含有1 mol的电解质溶液时该体系所具有的电导,称该溶液的摩尔电导,用符号为Λ表示.

2. 计算公式
设浓度为C molL-1体积为Vcm3电解质l mol,则
Λ=κV

Λ= 1000 κ/ C

Λ的单位是S·cm2·mol-1
3. 影响因素
电解质溶液的性质
电解质溶液的浓度
温度:温度升高, Λ增大
溶液摩尔电导与浓度关系
三、极限摩尔电导
从Λ= 1000 κ/ C 可知, C 减小,Λ增大,当浓度小到一定程度(无限稀释)时,其值达到恒定
1. 定义
无限稀释时溶液的摩尔电导,称极限摩尔电导,用Λ0表示。

2. 离子独立运动定律
在无限稀释时,所有电解质全部电离,而且离子间一切相互作用力均可忽略,因此离子在一定电场作用下的迁移速度只取决于该离子的本性而与共存的其它离子的性质无关。
几点讨论:
由于无限稀释时离子间一切作用力均可忽略,所以电解质的摩尔电导( Λ0 )应是正负离子单独对电导所提供的贡献—离子摩尔电导λ0+ 和λ0- 的简单加和值.
Λ0= λ0++λ0-
λ0+和λ0- 分别代表无限稀释的溶液中正离子和负离子的离子摩尔电导.
任一种离子在指定温度下Λ0为定值。