2013年博士研究生入学考试大纲
考试科目名称:高等有机化学考试时间:180分钟,满分:100分
考试要求:
闭卷考试,书写清楚、规范、工整,所有答案均写在答题纸上,否则无效。
考试内容
1、电子效应
诱导效应、Hammett方程、共轭效应、场效应、空间效应及其对化合物性质的影响。
2、芳香性
芳香性的判断及利用芳香性解释化合物的性质。
3、立体化学
烯烃、其它含双键化合物和脂环化合物的顺反异构及命名;含一个手性中心化合物、含两个或多个手性中心化合物、环状化合物及命名。开链饱和化合物、环己烷及衍生物的构象和构象效应。构型的表示方法(透视式、Fischer投影式)及其相互转换。
4、反应机理
反应机理的分类、反应动力学:活化能、反应级数、反应速度、反应分子数和限速步骤;反应机理的研究方法、反应动力学方程、同位素应用、中间体检测;动力学控制和热力学控制;溶剂化效应等。
5、反应中间体
正碳离子、负碳离子、自由基、卡宾、苯炔的结构、性质及其反应。
6、酸碱理论
多种酸碱理论,化合物的结构对酸碱强度的影响及酸碱强度的判断。
7、饱和碳上的亲核取代反应
亲核取代反应类型,亲核取代反应机理,影响亲核取代反应的因素。邻基参与效应:邻基参与效应的条件,特点和种类。
8、碳-碳双键的加成和消除反应
亲电加成:亲电加成反应类型,亲电加成的立体化学,亲电加成反应的活性,亲电加成的定位规则
消除反应:消除反应的类型,消除反应机理;消除反应的立体化学及定位
9、羰基的亲核加成
醛酮类化合物的亲核加成反应机理及影响因素,羰基的活性与羰基结构的关系、亲核试剂与加成活性的关系。加成-消除:加成负碳离
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