硫磷混酸→滴定.ppt

第六章氧化还原滴定法氧化还原滴定的应用原理注意要点应用范围高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法其他方法高锰酸钾法概述在强酸性溶液中氧化性最强:MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O=、弱酸性或弱碱性中:MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-=([OH-]>2mol·L-1)条件下与有机物的反应:MnO4-+e=MnO42-=:O2+2H++2e=H2O2=【特点】:氧化能力强,滴定时无需另加指示剂,可直接滴定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有还原性的物质(包括许多有机化合物);也可以利用间接法测定能与C2O42-定量沉淀为草酸盐的金属离子(如Ca2+、Ba2+、Pb2+以及稀土离子等);还可以利用返滴定法测定一些不能直接滴定的氧化性和还原性物质(如MnO2、PbO2、SO32-和HCHO等)。【注意事项】:用H2SO4来控制溶液的酸度,而不用HNO3或HCl来控制酸度。可用间接法测定某些氧化剂:例:MnO2与Na2C2O4(一定过量)作用后,用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。间接求得MnO2的含量。利用类似的方法,还可测定PbO2、Pb3O4、K2Cr2O7、KClO3以及H3VO4等氧化剂的含量。可用间接法测定某些不具氧化还原性物质:例:Ca2+→CaC2O4↓,用稀H2SO4溶解沉淀,用KMnO4标准溶液滴定溶解的C2O42-,间接求得Ca2+的含量。同理可测:Sr2+、Ba2+、Ni2+、Cd2+、Zn2+、Cu2+、Pb2+、Hg2+、Ag+、Bi3+、Ce3+、La3+等。标准溶液的配制与标定(间接法配制)KMnO4自行分解反应:4KMnO4+2H2O=4MnO2↓+4KOH+3O2↑易受水、空气中还原性物质影响,间接法配置【配制方法】:配制时,称取稍多于理论量的KMnO4固体,溶解在规定体积的蒸馏水中,加热煮沸,暗处保存(棕色瓶)7~10d后,用微孔玻璃砂芯漏斗过滤,除去析出的沉淀,以待标定。【标定方法】:以H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3、纯铁丝、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O等为基准物质标定。其中,最常用的是Na2C2O4,因为它易提纯稳定,不含结晶水,在105~110℃烘干2h,放入干燥器中冷却后,即可使用。标定反应:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O5AsO33-+2MnO4-+6H+=5AsO43-+2Mn2++3H2O标准溶液标定时的注意点(三度一点):(1)温度:常将溶液加热到75~85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解,低于60℃反应速率太慢;(2)酸度:保持的酸度(~·L-1H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl-的反应发生,不使用HCl提供酸性介质;(3)速率:室温下反应速率极慢,利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行;(滴定过程:慢→快→慢)(4)滴定终点:高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。标定条件标定条件温度:75~850C酸度:cH+:--1滴定速度:慢快慢滴定终点:自身指示,,室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。其反应为: