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高等函授学报自然科学版年第期
安息香缩合的催化剂
汪焱钢
芳香醛两分子间发生缩合得到“一羟基酮的安息香缩合· 反应。是
众所周知的一经典反应。在传统的有机化学中,都指出氰负离子一是其特定的催化剂,
反应历程遵从下面五步引:

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一一一些一一一


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.

动力学证明为三级反应,速率一。一支持了上述的推理。
从安息香缩合的机理可知:氰负离子在这里起了三种作用:
①一首先作为亲核试剂与芬醛发生加成反应。
②由于强吸电子的作用,使原醛基上的氢变得活泼,从而能够发生质子交换,生成
亲核的碳负离子,由于一的引入,实际上使醛基产生了极性转换。
③氰负离子同时也是一个较好的离去基,最后离去即得到“一羟基酮。
芳环上连有强斥电子基团,会降低羰基的活性,使安息香缩合难以进行;芳环上连有强吸
引电子的取代基,虽然能增加羰基的活性,有利于氰负离子的加成。但加成后生成的碳负离子,
由于硝基吸电子作用使之比较稳定,不易与另一分子芳醛再加成。所以对二甲胺基苯甲醛与对
硝基苯甲醛都不易发生安息香缩合。
在一催化安息香缩合机理的启发下,年代末化学家发现了维生素即
可以代替一作为安息香缩合的催化剂,可不采用剧毒的与。
维生素分子中含有一个噻唑环与噻啶环,碱夺去噻唑环上的氢原子,即生成碳负离
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收稿日期:一—
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此的为
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离香代表噻啶环部分,则其催化的反应历程可写
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进年代初,等一人采用亚磷酸三烷墓酯、氯代三甲基硅烷与苯甲醛作用,生
成攻膦酸酯,然后在二异丙基氨基锂的催化作用下与芳醛或芳酮可以发生安息香型缩
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合,使安息香缩合反应的范围得到扩大¨。

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此历反应的反应历程为:
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烷基或芳基咪啶啉啶洼也可以作为安息香缩合的催化剂。由于咪啶