FCC汽油烷基化脱硫技术进展.doc

FCC汽油烷基化脱硫技术进展.DOCFCC汽油烷基化脱硫技术进展柯明1,周爱国1,赵振盛2,蒋庆哲1,宋昭峥1(1中国石油大学重质油国家重点实验室,北京102249;2中国石油广西石化公司,钦州535000)摘要:汽油烷基化脱硫技术,汽油中含硫化合物的特点,烷基化脱硫机理,烷基化脱硫工艺和催化剂研究情况。关键词:FCC汽油;烷基化;脱硫;噻吩中图分类号::A文章编号:1000–6613(2006)04–0357–05AlkylationofthiophenicsulfurtechnologyintheproductionofcleanfuelKEMing1,ZHOUAiguo1,ZHAOZhensheng2,JIANGQingzhe1,SONGZhaozheng1(1StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,ChinaUniversityofPetroleum,Beijing102249;pany,Qinzhou535000)Abstract:asoline,:FCCgasoline;alkylation;desulfurization;thiophene我国车用汽油以高硫、汽油为主(约80%)。迄今为止,工艺,但是如何经济有效地降低汽油硫含量,以适应汽油低硫、无硫化发展的需要,仍是在清洁汽油生产中所面临并急需解决的难题。目前,国内主要研究加氢脱硫,但加氢脱硫导致汽油辛烷值下降,且投资和操作费用高。非加氢脱硫方法包括萃取精馏、生物脱硫、吸附脱硫及烷基化脱硫等。烷基化脱硫作为一种新的脱硫方法,在反应条件及脱硫率等方面具有明显的优势,能够在降低硫含量的同时,保持汽油辛烷值。汽油含硫化合物的主要特点Lappas等[1]汽油中含硫化合物主要为噻吩类。例如,汽油总硫含量为2750μg/g,其中噻吩类硫含量为2164μg/g,约占总硫的79%,苯并噻吩为530μg/g,约占总硫的19%,硫醇、硫化物、二硫化物及四氢呋喃等共计57μg/g,仅占总硫约2%。殷长龙等[2]汽油总硫与噻吩硫含量,以及噻吩类含硫化合物的具体组成。,,噻吩硫约占总硫的60%。目前我国汽油切割终馏点一般为180℃,苯并噻吩沸点为221℃,汽油中基本没有苯并噻吩类含硫化合物。梁咏梅等[3]考察了石家庄炼厂的重油催化裂化()汽油总硫与噻吩硫含量,以及各类含硫化合物的具体组成情况。,各含类硫化合物占总硫比率分别为:%、%、%、%。汽油中含硫化合物主要为噻吩类。显然,汽油中含硫化合物都以收稿日期2005–11–23。第一作者简介柯明(1963-),男,博士,副教授。电话010–89733372;E–mailkeming698@。·358·化工进展2006年第25卷噻吩类化合物为主,汽油又是汽油中含硫化合物的主要来源,我国车用汽油中的含硫化合物更是约90%汽油。因此,汽油中的噻吩硫。2烷基化脱硫技术烷基化脱硫技术由BP公司首先提出[4~8]。汽油中的烯烃选择性地与噻吩类含硫化合物作用,生成相对分子质量更大的烷基噻吩,使含硫化合物沸点增高,浓缩进入高沸点馏分。通过蒸馏将约占烷基化反应进料体积分数1%~4%的高硫组分分离出,得到低硫汽油组分。BP公司研究发现经过OAST®汽油,%,而辛烷值仅损失0~2个单位。OAST®技术目前已经在BP得克萨斯城炼油厂和德国Bayer石油公司炼油厂等多家炼油厂进行工业试验。但烷基化脱硫技术真正实现大规模工业化,必须解决好以下问题:①催化剂的酸性适中,能够有效地控制副反应的发生,提高噻吩类烷基化的选择性;②催化剂有较好的机械强度和较长的寿命。,具有与苯类似的化学性质,极易发生亲电反应,且亲电反应活性远大于苯[9]。同时由于硫原子的影响,使得电子云在噻吩环不同位置上的分布不均,导致噻吩的a位比ß位更易发生亲电取代。Virginie等[10]研究了3–甲基噻吩(3MT)与2–甲基–2–丁烯(2MB)烷基化反应机理。研究发现,3–甲基噻吩的烷基取代主要发生在S原子的a位。3–甲基噻吩(3MT)与2–甲基–2–丁烯(2MB)烷基化反应主要历程如图1所示。研究还发现,在50~200