肇 乙酸乙酯皂化反应速度常相数的测定袆一、。。。。蚄二、基本原理蕿乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应:薈螅设在时间时生成浓度为,则该反应的动力学方程式为螃(8-1)节式中,,分别为乙酸乙酯和碱的起始浓度,k为反应速率常数,若a=b,则(8-1)式变为芈(8-2)螆积分上式得:(8-3)袁由实验测的不同t时的x值,则可根据式(8-3)计算出不同t时的k值。如果k值为常数,就可证明反应是二级的。通常是作对t图,如果所的是直线,也可证明反应是二级反应,并可从直线的斜率求出k值。蚂不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定,也可用物理化学分析法测定。本实验用电导法测定x值,测定的根据是:聿溶液中离子的电导率比离子(即)的电导率要大很多。因此,随着反应的进行,离子的浓度不断降低,溶液的电导率就随着下降。薄在稀溶液中,每种强电解质的电导率与其浓度成正比,而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导率之和。芃依据上述两点,对乙酸乙酯皂化反应来说,反映物和生成物只有和是强电解质,乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性,它们的浓度变化不至于影响电导率的数值。如果是在稀溶液下进行反应,则肁蝿蚅莂式中:,是与温度、溶剂、电解质和的性质有关的比例常数;,分别为反应开始和终了是溶液的总电导率;为时间t时溶液的总电导率。由此三式可以得到:薀(8-4)蕿若乙酸乙酯与的起始浓度相等,将(8-4)式代入(8-3)式得:螇(8-5)螄由上式变换为:羀(8-6)芀作图,由直线的斜率可求k值,即薄,袂由(8-3)式可知,本反应的半衰期为:荿(8-7)螆可见,两反应物起始浓度相同的二级反应,其半衰期与起始浓度成反比,由(8-7)式可知,此处亦即作图所得直线之斜率。薅若由实验求得两个不同温度下的速度常数,则可利用公式(8-8)计算出反应的活化能。羁(8-8)袈三、仪器和试剂蒆恒温槽1套;蚇移液管(20)2支;莃电导仪1套;蒂比色管(50)2支;芇锥形瓶(250)2只;;蒂停表1块;;羇烧杯(250)1只;;袄容量瓶(100)2只;。螈四、。调节恒温槽温度至25℃,调试好电导仪。将电导池(如图8-1)。,插入电极,溶液面必须浸没铂黑电极,置于恒温槽中恒温15分钟,待其恒温后测其电导,分别为和值,记下数据。,分别注入双叉管的两个叉管中(注意勿使二溶液混合),插入电极并置于恒温槽中恒温10分钟。然后摇动双叉管,使两种溶液均匀混合并导入装有电极一侧的叉管之中,同时开动停表,作为反应的起始时间。从计时开始,在第5、10、15、20、25、30、40、50、60分钟各测一次电导值。℃下按上述三步骤进行实验。莄五、数据记录和处理莅将测得数据记录于下表:艿室温:℃大气压:==℃蒃30℃罿薁虿羄虿蒇单位:×104莂芄单位:×104螂0葿/莆/-
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