磷酸氢钙目前国内饲料级磷酸氢钙生产工艺主要有硫酸、盐酸法及植物磷资源综合利用等。硫酸法生产饲料级磷酸氢钙硫酸法以硫酸和磷矿为原料制得粗磷酸,经脱、中和、分离、干燥等工序最终制得磷酸氢钙产品。内磷酸氢钙骨干企业均采用此工艺,其工艺流程如下:,生成粗磷酸及磷石膏。经离心分离后,粗磷酸进行脱氟,磷石膏可用作建筑材料。。硫酸法生产饲料级磷酸氢钙的脱氟工艺主要有加硅浓缩脱氟和一段化学沉淀脱氟。(PZOS)为50%一54%,再加人活性Si02,并通人水蒸气,在真空浓缩条件下进一步脱氟。脱氟机理如下:含氟气体可制得w(H2siF6)为8%一12%的氟硅酸溶液,可供制氟盐副产品。这一工艺磷的利用率较高,中和反应段设备少,操作简单,操作环境好。但工艺流程长,对磷矿品质要求高,必须使用精选矿或优质矿。若磷矿中镁、铝、铁含量过高,会影响产品质量。,使磷酸溶液中的F、SiF6以氟硅酸钠或氟硅酸钾沉淀形式析出,达到脱氟目的。脱氟机理如下:这一工艺在某些程度上与加硅浓缩脱氟法有相似之处,磷利用率较高,中和设备少。但工艺流程较长,对磷矿的要求较高。,反应如下:中和过程中,,若终点pH<,中和反应不完全,磷的利用率降低;若终点pH>,产品质量就会受到影响。因此,终点pH值的控制是个关键。中和液经离心分离,滤饼气流干燥即得成品。,一年四季任何时候不吸潮、不结块、流动性好,在生产预混料时易于混合均匀,从而保证产品质量。其不吸潮的原因在于其生产过程中包括硫酸钙在内的杂质清除较为彻底。但产品中钙的含量不够稳定。而且,当用石灰乳作中和剂时,产品粒度过细。对于用户而言,过细的磷酸氢钙产品会造成饲料生产过程中,粉尘过大,不利于生产环境的控制。2盐酸法生产饲料级磷酸氢钙盐酸法开发磷矿一直是人们关心的课题,因为盐酸法对磷矿品位要求不苛刻,包括胶磷矿在内的磷矿均能被盐酸分解。随着世界硫资源开发而出现的硫短缺和氯碱工业带来的回收废盐酸的增多,盐酸法日益受到重视。盐酸法生产饲料级磷酸氢钙的工艺流程与硫酸法大体相同。其工艺流程如下:,生成粗磷酸。化学反应如下:盐酸法与硫酸法最大的区别在于分解磷矿后的产物的不同。硫酸法中的磷石膏是沉淀,通过离心分离可有效地从粗磷酸中分离出去,并可以作为建筑材料加以利用。而在盐酸法中氯化钙难以与粗磷酸分离,虽然最终可以与磷酸氢钙分离,但它的回收利用一直是一大难题。,还有石灰乳二段中和法。在粗磷酸中先加人占总加入量的50%-60%的石灰乳,进行预中和,,使溶液中的氟以氟化钙沉淀与其它沉淀一起分离出来,达到脱氟的目的,这部分沉淀可以用作肥料,所以也称肥钙。然后进行主中和,-,沉降、分离,制得饲料级磷酸氢钙。脱氟机理如下:这一工艺产品纯度高、色泽
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