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第卷第期大学化学..
年月.
等电位间隔法处理电位滴定数据
冯俊贤刘元昀杨新华孙晓丽李家栋
中国人民解放军白求恩医务士官学校河北石家庄
摘要在两点电位滴定法理论基础上,提出了等电位间隔法处理电位滴定数据。经对文献和实验数据处
理,结果与二阶微分法一致。
关键词电位滴定数据处理两点法等电位间隔
电位滴定的数据处理方法主要有—曲线法、一阶微分作图法和二阶微分计算法。这些方法均需
要大量的实验数据进行作图或计算,所得结果为滴定曲线上变化之最大点,并非理论上的化学计量点。
为此,及提出了两点滴定法。。国内学者也有类似研究,倪永年对此进行了评述。
作者曾导出简便的两点电位滴定法计算公式,并用于电位滴定数据的处理,获得满意结果。文献
处理电位滴定数据时,需要先判定滴定突跃范围,并在突跃前选定两点用于计算。对于在终点附近以等
体积间隔进行的滴定,此法较为简便;而对于非等体积间隔的滴定,应用还有不便之处。本文在两点电
位滴定法的基础上,依据分析误差要求,设计了等电位间隔法,用于处理电位滴定数据。经对文献数据
和实验数据的处理。结果与二阶微分法一致。
方法原理
在文献中,讨论了电位滴定的化学计量点可由两点实验数据确定:
一

此式即确定电位滴定化学计量点的两点法计算公式,适用于常见反应类型。式中△是加入、
体积滴定液时两点电位差,是指示电极响应斜率, 是化学计量点体积。
式的前提条件是两点必须在计量点之同一侧。应用计量点前两点计算时,△取正值;用计量
点后两点计算时,△取负值。对于酸碱滴定,可用代替式中的/,公式形式不变。
方法的误差主要由两点位置确定,经推导,得到以下计算式:
一.
%
式中为方法的误差;/% ,称为第量点的滴定百分数。
由式可知,△对方法误差有较大影响。越接近
% ,两点电位差越大,误差就越小。表列出了不同条件下的误差计算结果。
计算结果表明,当第量点滴定百分数小于%时,需要较大的电位间隔才可使方法的误差≤
.%。对于滴定突跃较小的测定,有使第二点落人滴定突跃范围的可能;当.% ,电位间隔△在
~之间即可满足≤.%。故在处理电位滴定数据时,电位间隔以~较为合理。在
此条件下,指示电极响应斜率的取值对计算结果影响很小。在实际使用时,的取值可根据指示电极
和测定温度确定
万方数据
第期冯俊贤等:等电位间隔法处理电位滴定数据
表不同条件下的误差计算结果
依据上述理论,设计电位滴定数据的等电位间隔处理程序:将初始点记为第一点,,间隔
选取第二点,;将两组数据代人两点法公式,计算计量点体积和误差,若≤
.% ,数据处理结束。否则,将, 记作,。,再问隔~选点并记为,,重新计
算和,直至得到符合误差要求的计算结果。
应用软件可使等电位间隔法处理电位滴定数据变得非常简单。
结果与讨论
. 文献数据处理
在文献中,第一组记录数据定义为,,以约的电位间隔选取实验数据,依照等电
位间隔法终点识别程序进行处理,直至得到符合误差要求的计算结果。同时用二阶微分法对文献数据
进行处理。两方法所得结果及比较见表。
表等电位间隔滴定法与二阶微分法结果比较
由