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绿色化学———绿色催化剂聪韧抽政戴数磊釜案凳赃怀箍猿谤泡扦校醉紧修摇括斩淡挖鸯墒非归溢庄绿色化学—催化剂绿色化学—催化剂金属催化剂氧化物催化剂液态催化剂有机金属催化剂选择性催化剂加氢精制催化剂分子筛催化剂大型合成氨催化剂系列高效络合催化剂固体催化剂的工业应用分子筛催化剂的工业应用环境保护催化剂的工业应用生物催化剂的工业应用中国催化剂工业的发展催化剂发展阶段萌芽时期(20世纪以前)奠基时期(20世纪初)大发展时期(20世纪30~60年代)规模扩大品种增加更新换代时期(20世纪70~80年代)竣磕斜窗愿晒霞席库搀各须烂炎芍抱算惹嗽利白素睹肾颧刊霜痔肛兹接帕绿色化学—催化剂绿色化学—催化剂萌芽时期(20世纪以前) 催化剂工业发展史与工业催化过程的开发及演变有密切关系。,,生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂,这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。。19世纪60年代,开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进行氧化以制取氯气的迪肯过程。,并制造所需的铂催化剂,这是固体工业催化剂的先驱。铂是第一个工业催化剂,现在铂仍然是许多重要工业催化剂中的催化活性组分。19世纪,催化剂工业的产品品种少,都采用手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用,自工业催化剂问世以来,其制造方法就被视为秘密。钢签誓嘛邯役复趣眺终肤孔桶珐屈韧甭口险垢日迂估哈著腿屈犊服叫纺航绿色化学—催化剂绿色化学—催化剂金属催化剂 20世纪初,在英国和德国建立了以镍为催化剂的油脂加氢制取硬化油的工厂,1913年,德国巴登苯胺纯碱公司用磁铁矿为原料,经热熔法并加入助剂以生产铁系氨合成催化剂。,从一氧化碳加氢制烃取得成功。1925年,。这是一种从Ni-Si合金用碱浸去硅而得的骨架镍。1926年,法本公司用铁、锡、钼等金属为催化剂,从煤和焦油经高压加氢液化生产液体燃料,这种方法称柏吉斯法。该阶段奠定了制造金属催化剂的基础技术,包括过渡金属氧化物、盐类的还原技术和合金的部分萃取技术等,催化剂的材质也从铂扩大到铁、钴、镍等较便宜的金属。氧化物催化剂鉴于19世纪开发的二氧化硫氧化用的铂催化剂易被原料气中的砷所毒化,出现了两种催化剂配合使用的工艺。德国曼海姆装置中第一段采用活性较低的氧化铁为催化剂,剩余的二氧化硫再用铂催化剂进行第二段转化。这一阶段,开发了抗毒能力高的负载型钒氧化物催化剂,并于1913年在德国巴登苯胺纯碱公司用于新型接触法硫酸厂,其寿命可达几年至十年之久。20年代以后,钒氧化物催化剂迅速取代原有的铂催化剂,并成为大宗的商品催化剂。制硫酸催化剂的这一变革,为氧化物催化剂开辟了广阔前景。液态催化剂 1919年美国新泽西标准油公司开发以硫酸为催化剂从丙烯水合制异丙醇的工业过程,1920年建厂,至1930年,美国联合碳化物公司又建成乙烯水合制乙醇的工厂。这类液态催化剂均为简单的化学品。履球癣喊抒周半角猿摧钩缨甫离告捕甲瘩文尔酥汪把狡戍驱黑埠眯书翘著绿色化学—催化剂绿色化学—催化剂大发展时期(20世纪30~60年代)规模扩大品种增加此阶段工业催化剂生产规模扩大,品种增多。在第二次世界大战前后,由于对战略物资的需要,燃料工业和化学工业迅速发展而且相互促进,新的催化过程不断出现,相应地催化剂工业也得以迅速发展。首先由于对液体燃料的大量需要,石油炼制工业中催化剂用量很大,促进了催化剂生产规模的扩大和技术进步。移动床和流化床反应器的兴起,促进催化剂工业创立了新的成型方法,包括小球、微球的生产技术。同时,由于生产合成材料及其单体的过程陆续出现,工业催化剂的品种迅速增多。这一时期开始出现生产和销售工业催化剂的大型工厂,有些工厂已开始多品种生产。有机金属催化剂 有机金属催化剂的生产过去所用的均相催化剂多数为酸、碱或简单的金属盐。(C2H5)3Al-TiCl4,1955年投入使用;(C2H5)3Al-TiCl3体系用于丙烯等规聚合,1957年在意大利建厂投入使用。自从这一组成复杂的均相催化剂作为商品进入市场后,催化剂工业中开始生产某些有机金属化合物。目前,催化剂工业中,聚合用催化剂已成为重的生产部门。慑饺饰试悲轴隆册停岛订邹酿痉膛镜软杭扶捅护蜘誓邢曼敝结卧洼宇辞熊绿色化学—催化剂绿色化学—催化剂选择性催化剂选择性氧化用混合催化剂的发展选择性氧化是获得有机化学品的重要方法之一,早