实验九-二水合氯化钡中钡含量的测定(3次课).ppt

实验9二水合氯化钡中钡含量的测定(硫酸钡晶型沉淀重量分析法)——BaSO4沉淀样品的制备第10周——沉淀的过滤与洗涤、空坩埚的恒重 第11周——沉淀的灼烧与恒重第12周一、、过滤、洗涤、灼烧及恒重的基本操作技术一、原理BaSO4重量法,既可用于测定Ba2+,也可用于测定SO42-的含量。沉淀反应如下:Ba2++SO42-=BaSO4↓Ba2+可生成一系列微溶化合物,如BaCO3,BaC2O4,BaCrO4,BaHPO4,BaSO4等,其中以BaSO4的溶解度为最小。硫酸铅和硫酸锶的溶解度都很小,对钡测定有干扰。为了防止产生碳酸钡、磷酸钡、砷酸钡沉淀以及氢氧化钡的共沉淀,;同时,适当提高酸度,可增加BaSO4的溶解度,降低其相对过饱和度,有利于获得较好的晶形沉淀。-----沉淀完全,溶解损失忽略不计,根据一般分析结果的误差要求,沉淀的溶解损失不应超过分析天平的称量误差,;,晶形好-----大颗粒晶型沉淀;-----杂质少,避免沾污;。晶核的生长晶核的形成成核作用均相、异相生长过程扩散、沉积聚集定向排列构晶离子晶核沉淀微粒无定形沉淀晶形沉淀沉淀的形成过程沉淀的类型(1)晶形沉淀:~1μm;排列整齐,结构紧密;比表面积小,吸附杂质少;易于过滤、:BaSO4↓(细晶形沉淀)MgNH4PO4↓(粗晶形沉淀)(2)无定形沉淀:颗粒直径﹤;结构疏松;比表面积大,吸附杂质多;不易过滤、:Fe2O3•2H2O↓(3)凝乳状沉淀::AgCl↓20世纪初期,冯·韦曼(vanWeimarn)以BaSO4沉淀为对象,对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。发现沉淀颗粒的大小与形成沉淀的聚集速率(形成沉淀的初始速率)有关,而初始速度又与溶液的相对过饱和度成正比。形成沉淀的初始速率v=K(Q-S)/S式中:Q—加入沉淀剂瞬间,生成沉淀物质的浓度;S—沉淀物质的溶解度;Q-S—为沉淀物质的过饱和度;(Q-S)/S—相对过饱和度;K—比例常数,与沉淀的性质、温度、介质等因素有关。沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速率和定向速率的比率聚集速率<定向排列速率→晶形沉淀聚集速率>定向排列速率→无定形沉淀*晶型沉淀的生成特点:颗粒大,易过滤洗涤;结构紧密,表面积小,吸附杂质少条件:——降低过饱和度,——增大S,降低相对过饱和度,————生成大颗粒纯净晶体陈化:沉淀完成后,将沉淀与母液放置一段时间,这一过程称为~(加热和搅拌可以缩短陈化时间).BaSO4重量法测定Ba2+时,一般用稀H2SO4作沉淀剂。为使BaSO4沉淀完全,H2SO4必须过量!由于H2SO4在高温下可挥发除去,沉淀带下的H2SO4不致引起误差,因此,沉淀剂用量可过量50%~100%。